鈉鈣雙堿法脫硫工藝（Na2CO3/Ca(OH)2）是在石灰石/石膏法基礎上結合鈉堿法發展起來的工藝，它克服了石灰石/石膏法容易結垢、鈉堿法運行費用高的缺點。它利用鈉鹽易溶于水，在吸收塔內部采用鈉堿吸收SO2，吸收后的脫硫液在再生池內利用廉價的石灰進行再生，從而使得鈉離子循環吸收利用。
該工藝綜合石灰法與鈉堿法的特點，解決了石灰法的塔內易結垢的問題，不具備鈉堿法吸收效率高的優點。
鈉鈣雙堿法[Na2CO3/Ca(OH)2]采用純堿啟動，鈉鈣吸收SO2、石灰再生的方法。其基本化學原理可分脫硫過程和再生過程：
Ⅰ、脫硫過程
Na2CO3 + SO2 → Na2SO3 + CO2         (1)
2NaOH + SO2 → Na2SO3 + H2O         (2)
Na2SO3 + SO2 + H2O → NaHSO3        (3)
(1) 式為吸收啟動反應式；
(2) 式為主要反應式，pH＞9（堿性較高時）
(3) 式為當堿性降低到中性甚至酸性時（5＜pH＜9）
Ⅱ、再生過程
2NaHSO3 + Ca(OH)2  → Na2SO3 +  +CaSO3↓ + 2H2O    (4)
Na2SO3 + Ca(OH)2  → 2NaOH +  CaSO3↓              (5)
在石灰漿液（石灰達到飽和狀況）中，中性（兩性）的NaHSO3很快跟石灰反應從而釋放出[Na+]，隨后生成的[SO32-]又繼續跟石灰反應，反應生成的亞硫酸鈣以半水化合物形式慢慢沉淀下來，從而使[Na+]得到再生，吸收液恢復對SO2的吸收能力，循環使用。
脫硫副產物為亞硫酸鈣或硫酸鈣（氧化后），用戶可以根據自己的需要，采用不同的方法對副產品進行處理