特種工程塑料發展現狀和進展

    特種工程塑料通常指相對通用工程塑料而言性能更加優越、獨特,且目前尚未大規模生產,用途相對較窄,塑料長期使用溫度均在200℃以上的一些塑料材料,如聚酰亞胺(PI)、聚砜(PSF)、聚苯硫醚(PPS)、聚醚醚酮(PEEK)、液晶聚合物(LCP)和聚醚砜(PES)等。這些材料主要市場是電子、電器、汽車工業、軍工產品和壓縮機零件等。
    1 聚酰亞胺 聚酰亞胺(PI)是耐高溫聚合物,在550℃能短期保持主要的物理性能,能長期在接近330℃下使用。在耐高溫的工程塑料中,它是有價值的品種之一。它具有優良的尺寸和氧化穩定性、耐化學藥品性和耐輻射性能,以及良好的韌性和柔軟性??蓮V泛用于航空/航天、電氣/電子、機車、汽車、精密機械和自動辦公機械等領域。
    由于聚酰亞胺分子中具有十分穩定的芳雜環結構,使其體現出其他高分子材料所無法比擬的優異性能:耐溫和低溫性,由聯苯二酐和對苯二胺合成的PI,熱分解溫度可達600℃,是迄今為止聚合物中熱穩定性較高的品種之一。在如此溫度下,短時間基本上可以保持原有物理性能。可以在333℃以下長期使用,另外在-269℃下仍不會脆裂;機械強度高,均苯型PI薄膜的抗拉強度可以達到170MPa,而聯苯型可以達到400MPa,隨著溫度升高,變化很??;耐輻射性好;介電性能優異;化學性質穩定,對酸、堿很穩定;另外,PI抗蠕變能力強,摩擦性能優良。
    2003年消費聚酰亞胺約3.5萬噸,主要生產廠家約50余家。目前,美國、西歐和日本的消費量已超過2萬噸/年,其中美國為1.3萬噸/年,預計2004年,美國、西歐和日本的消費量將達到2.7萬噸/年。美國有14家、西歐有11家、日本有13家生產廠生產PI。此外,俄羅斯、、印度、韓國、馬來西亞和我國臺灣均少量生產和消費PI。聚醚酰亞胺(Ulterm)約占美國PI需求量的70%,因其性能和加工特性較好,有與聚醚砜、聚苯硫醚和其他芳族PI競爭的傾向。預計未來幾年對聚酰亞胺的需求將以年均10%左右的速度遞增。
    我國幾乎與同步開始聚酰亞胺的研制與開發,現已基本形成開發研究格局,研發了PI幾大品種,如均苯型、偏酐型、聯苯二酐型、雙酚A二酐型、單醚酐型、酮酐型等,并得到初步應用?,F生產廠家有近20家,生產能力已超過800噸/年。2002年PI薄膜市場走強,生產能力已達750噸/年,2003年6家生產廠將新增能力共400噸/年,生產廠家擴大到26家。4家廠家薄膜有出口,加上覆銅箔出口,出口量近70噸/年?,F主要生產廠家有上海合成樹脂研究所、常熟航天絕緣材料廠、寶應亞寶絕緣材料廠、西北化工研究院、四川大學實驗廠等。2001年國內產量約為400噸左右。我國在PI模塑料方面近年也發展較快,上海合成樹脂研究所研制了多種產品,西北化工研究院生產雙馬來酰亞胺,吉林長春應化所、吉林高科公司生產聯苯型PI模塑料。
    我國在許多品種上與國外產品相比,在價格上有很大的競爭優勢,因此我國電絕緣薄膜市場基本上由國內產品所占領,而且國內已經開始向國外出口產品,如西北化工研究院每年向歐洲出口30噸雙馬來亞酰胺,上海合成樹脂研究所等每年也有少量產品出口。
    目前,熱塑性聚酰亞胺主要用于汽車發動機部件、油泵和氣泵蓋、電子/電器儀表用高溫插座、連接器、印刷線路板和計算機硬盤、集成電路晶片載流子、飛機內部載貨系統等。
    聚酰亞胺品種很多,但是目前主要品種有聚醚酰亞胺(PEI)、聚酰胺-酰亞胺(PAI)和雙馬來酰亞胺(BMI)等。PEI目前開發趨勢是引入對苯二胺結構或與其他工程塑料組成合金,提高其耐熱性,或與聚碳酸酯、聚酰胺等工程塑料組成合金提高其機械強度;PAI是高強度的聚酰亞胺品種,目前發展趨勢是增強改性,以及同其他塑料合金化;BMI是以馬來酰亞胺為活性基的雙官能團化合物,具有與典型熱固性樹脂相似的流動性和可模塑性,與環氧樹脂的加工與成型基本相同,是目前國內研發的熱點。為了提高聚酰亞胺應用性能,聚酰亞胺改性與復合材料的開發與應用成為今后相當長時間內聚酰亞胺的研究與開發熱點,如聚均苯酰亞胺用石墨或聚四氟乙烯填充后,可以明顯降低摩擦系數,用于汽車止推墊圈、高溫剎車片、擋風玻璃刮水器,飛機的氣體透平發動機用軸承、軸襯和墊圈;聚酰亞胺添加玻璃纖維或硼纖維后,被稱為超強級工程塑料,用于制備噴射發動機結構部件;含硅聚酰亞胺,可以賦于材料良好溶解性、透氣性、抗沖擊性、耐候性、粘合性;另外還有含氟聚酰亞胺等。
    日本尼桑(Nissan)化學公司計劃成倍提高其用于液晶顯示屏制造的聚酰亞胺樹脂的產量。該公司投資約20億日元(合1840萬美元),在2005年或第二季度,將其在千葉的聚酰亞胺樹脂裝置生產能力擴大到460噸/年。另外,該公司還計劃耗資10億日元,把在其富山縣的微芯片材料生產裝置的產量提高60%。尼桑公司的目標是,到2007年,將這些產品的銷售額由2003年的160億日元提高約50%。聚酰亞胺樹脂是一種耐熱超強材料,有助于在LCDs上顯示高清晰度圖像。
    由常州廣成新型塑料有限公司提供研究資金支持、南京工業大學進行研發的一種尖端材料熱塑性聚酰亞胺開發成功。這種特殊工程塑料的問世結束了我國該類產品長期依賴進口的局面,填補了國內空白。該熱塑性聚酰亞胺不僅具有優異的力學性能、介電性能及耐熱、耐腐、耐磨等特點,還克服了大多數聚酰亞胺不溶和難以加工的缺陷,表現出良好的熱加工特性,能采用熱模壓、擠出和注射方法成型,可與碳纖維、玻璃纖維、聚四氟乙烯、石墨等復合,進一步提高材料的拉伸、自潤滑耐磨等性能。該材料既可制成薄膜,也可模塑成型為管材、棒材,以及復雜結構的精密部件,因此是一種在特定條件下可替代金屬、陶瓷、熱固性樹脂、低溫熱塑性塑料和難加工聚酰亞胺的理想材料。目前,該技術已經完全實現產業化,并形成了200噸/年的裝置能力,所生產的熱塑性聚酰亞胺產品可用于汽車和飛行器發動機、通訊儀器、建筑機械、工業機械、商用設備、電子電器和微電子、分析和醫療設備以及傳輸和紡織設備等領域,將促進我國化工產品的升級換代,從而提高市場競爭力。
    我國聚酰亞胺主要隨國防工業發展而得以快速發展,在某些領域的研究與應用已達到水平。與國外先進的差距,主要體現在規模小,目前國內大生產裝置為100噸/年,國外發達基本上是千噸級規模;我國產品質量差,性能不穩定,影響應用;產品精細化程度不夠,品種少,目前主要以聚均苯四甲酰亞胺薄膜等為主,應用領域也主要是薄膜和模塑料,而國外制品品種繁多,如薄膜、模塑件、涂料、粘合劑、瓷漆、泡沫和纖維等。我國應在開發好現有品種的同時,大力發展聚醚酰亞胺、聚聯苯四甲酰亞胺、熱塑性聚酰亞胺和聚雙馬來酰亞胺等用量較大的主要樹脂品種。
    2 聚砜 聚砜(PSF)樹脂是以雙酚A和4,4-二氯二苯砜為原料,經縮聚反應制備的熱塑性工程塑料。聚砜材料剛性和韌性好,耐溫、耐熱氧化,可在-100℃~150℃的溫度范圍內長期使用,抗蠕變性能優良,耐無機酸、堿、鹽溶液的腐蝕,耐離子輻射,無毒,絕緣性和自熄性好,容易成型加工,可廣泛應用于航天/航空、電子電器、中空纖維、高分子功能薄膜、食品容器、醫療器械、紡織機械、家電和汽車等領域。
主要的聚砜生產企業有BP公司、巴斯夫公司、ICI公司和俄羅斯謝符欽克工廠。聚砜總生產能力約為3.5萬噸/年,總消費量為3萬噸/年。預計到2005年,聚砜樹脂消費量將達4萬噸以上。
    目前聚砜產品主要的消費市場集中在美國、日本和西歐。在用途上,航空航天和汽車領域的消費占32%、電子電器占36%、精密機械占10%、食品工業占8%、工業裝備占8%、醫療器械占4%、其他占2%。在航空航天和汽車工業中,聚砜材料主要用作飛機內外舵組件、燈具遮光板、機罩、齒輪、電子打火裝置、宇航員面罩遮護用具等;在電子電器應用中,主要用于生產印刷線路板基材、集成電路板載體、電位器、接觸器、電容器薄膜、錄像機及錄音機組件等;在家電領域,可用于生產微波爐設備、干燥器、食品烹調設備、照相機和投影儀外殼等;在醫療器械領域,可用于醫療設備儀表外殼、外科手術盤、起博器、牙具和內外科手術設備等。
    在聚砜改性材料開發上,目前在國際上除了玻璃纖維增強的高剛性聚砜復合材料外,還開發了許多高性能的聚砜合金,如聚砜/聚酰胺、聚砜/橡膠、聚醚砜/聚苯硫醚以及聚醚砜/聚碳酸酯等。日本住友化學公司在聚醚砜中添加聚四氟乙烯和羥基苯甲酸酯,可使材料的彈性模量和耐磨性能大大提高。巴斯夫公司開發的聚砜/聚醚酮嵌段共聚物具有良好的耐化學腐蝕和耐高溫性能。在聚砜產品中加入0.5%的溴化聚苯醚,可得到阻燃等級為V-0級透明阻燃產品。巴斯夫公司基于聚砜/聚醚砜的Ultrason S和Ultrason E產品在高溫下具有很好的尺寸穩定性和抗水、抗油性能,可連續工作在190℃下,短期耐溫可高達390℃,近該公司已將該產品產能由3000噸/年擴增到5000噸/年。
    德國巴斯夫公司新推出專門配方的聚醚砜(PES)Ultrason牌號,用于要求可承受微波爐加熱和煮沸高溫的食品器皿的生產。該產品由于采用了新型抗紫外線(UV)穩定劑,提高了PES牌號的透明度,這種UV穩定劑能確保材料30年不變色和耐熱抗老化,使用溫度范圍為-14~220℃,制備的盤子可以從冰箱內取出后馬上直接放入微波爐。制備的白色部件(如蓋)有極好的抗食物染色能力,同時具備耐洗滌劑化學侵蝕的性能。
    我國目前的聚砜樹脂生產能力為1500噸/年,產量維持在1000噸/年左右。我國聚砜樹脂牌號很少,主要應用于醫療器械、食品加工機械、電子儀表、紡織等工業。與國外相比,不僅在生產工藝,包括單體合成、聚合、后處理回收等工藝方面還需進一步改進和提高,在汽車工業、航空航天等領域的應用也有待進一步推廣。
    3 聚苯硫醚 聚苯硫醚(PPS)具有優異的耐熱性、阻燃性、絕緣性,其強度和硬度均較高,機械性能優良,制品的尺寸穩定性好,可用多種加工成型方法進行成型加工,并且可精密成型。由于PPS與無機填料、增強纖維的親和性以及與其他高分子材料的相容性好,因而可制成不同的增強填充品種及高分子合金,用途十分廣泛。主要用于汽車、電子電器和家用電器、機械行業、石油、化工、制藥、輕工等行業。其他方面主要用于電工絕緣薄膜、電容器薄膜以及制成纖維布,用于高溫煙道氣過濾以及化工、制藥行業的耐腐蝕濾布,制成長纖維復合材料用于軍工、航天航空等特殊領域。
國外生產PPS主要采用加壓法,國內目前大多采用工業硫酸鈉法和硫磺溶液法。
    加壓法在1.2MPa壓力下的聚合釜中進行,使用的硫源為硫化鈉或硫氫化鈉,溶劑為N-甲基吡咯烷酮或N-甲基己內酰胺,另一種主要原料為對二氯苯。

    國外PPS主要用于電子電氣、汽車工業等領域。在電子電氣領域,主要用于制造連接器、開關以及線圈等,消費量約占40%,此領域消費的年均增長率為10~12%;在汽車工業領域,PPS主要用于制造汽閥和發動機零件等,消費量約占30%,消費的年均增長率為12~15%;在機械行業,PPS主要用于制造表殼、泵、照相機以從議器儀表等,消費量約占20%,消費的年均增長率為8~10%:其他領域消費量約占10%。我國PPS主要用于防腐涂層和注塑塑料。
    2001年,四川華拓科技公司進行了加壓法合成注塑級PPS中試研究,并建立了85噸/年的中試生產裝置,技術處于國內水平,接近國外同類技術水平。所得產品分子量達6.6萬以上,熔點達到302℃。用該樹脂制得40%玻纖增強粒料,各種力學性能達到或超過國外同類產品水平。2002年該公司利用此中試技術建成我國條千噸級加壓硫化鈉法法合成線性高分子量PPS生產線,經現場考核證明,該生產線生產能力達到1420噸/年,產品符合Q/970916841-7.1-2003(樹脂)及Q/70916841-7.2-2003(增強粒料)規定的質量指標。產品已應用于家電、石化、汽車、電子電氣等領域。為我國實現PPS的大規模工業化生產奠定了基礎。
    目前聚苯硫醚(PPS)總生產能力約為2000噸/年,實際年產量約為800噸。生產單位主要有四川華拓科技公司、天津合成材料工業研究所、四川長壽化工總廠、廣州市化工研究所、廣州化學試劑廠、河北工學院、四川特種工程塑料廠、四川廣漢新材料開發公司、甘肅化機廠、北京化工研究院、四川內江高分子材料廠、自貢市化學試劑廠等,除四川華拓科技公司外,絕大多數廠家生產規模為百噸級,小的只有幾噸。目前,聚苯硫醚年需求量約為3000噸,主要依賴從美國菲利浦斯公司和日本的一些公司進口。隨著國民經濟發展,尤其是電子、汽車及機械等產業的崛起,聚苯硫醚消費量必將迅速增長。預計到2010年,聚苯硫醚需求量將達到1.3萬噸,前景十分樂觀。日本東麗工業公司已在深圳建設3000噸/年聚苯硫醚摻混物裝置,己于2003年10月投產。
    我國應完善現有的生產技術,為規模化工業生產打下基礎。并大力開展PPS與玻纖、碳纖、無機材料以及氟樹脂、尼龍、聚砜、聚烯烴等有機材料的共混復合,開發PPS塑料合金,擴大應用領域。
    4 聚醚醚酮 聚醚醚酮(PEEK)是一種新型的半晶態芳香族熱塑性工程塑料。英國于20世紀70年代末開發成功并投入工業化生產,80年代中期在英、美等國的航空航天工程上得到應用,90年代以來在各種工程領域得到普遍應用,成為當今熱門的高性能工程塑料之一。
    PEEK屬耐高溫熱塑性塑料,它的結晶結構使其具有突出的耐熱性能和力學性能,可在250℃下長期使用,與其他耐高溫塑料如PI、PPS、PTFE、PPO等相比,使用溫度上限高出50℃左右,瞬間使用溫度可達300℃,在400℃下短時間幾乎不分解。PEEK不僅耐熱性比其他耐高溫塑料優異,而且在力學和物理性能方面尤其突出,具有高強度、高模量和高斷裂韌性,以及優良的尺寸穩定性。PEEK在高溫下還能保持較高的強度,它在200℃時的彎曲強度達24MPa左右,比PTFE在常溫下還高,在250℃下彎曲強度和壓縮強度仍有12~13MPa。PEEK的剛性較大,尺寸穩定性較好,線脹系數較小,接近于金屬鋁材料。PEEK化學、熱穩定性好,對酸、堿及幾乎所有的有機溶劑都有強的耐腐蝕性能,同時其自身具有阻燃性,在火焰條件下釋放煙和有毒氣體少,抗輻射能力強。PEEK具有突出的摩擦學特性,耐滑動磨損和微動磨損性能優異,尤其是能在250℃下保持高的耐磨性和低的摩擦系數。此外,PEEK易于擠出和注射成型,加工性能優異,成型效率較高。
    PEEK可與其他聚合物如聚四氟乙烯(PTFE)、聚醚砜(PESU)、聚醚酮(PEK)、聚酰亞胺(PI)等共混,也可采用碳纖維、玻璃纖維、晶須、ZrO2、CuO等復合增強,形成性能更優越的復合材料。
    由于PEEK具有優良的物理、力學性能,同時耐熱、耐腐蝕、耐輻射、耐磨損及抗疲勞等綜合性能優異,因此在機械、石油:化工、核電、軌道交通等領域有廣泛的應用前景??捎脕碇圃靿嚎s機閥片、高壓蒸汽球閥座、軸承保持架、化學泵齒輪、滑動軸承、密封件、活塞環、滑履等機器零部件,產品質量輕、使用壽命長,還能降低機器運轉噪音。另外,由于PEEK具有很好的電性能,PEEK還可制成傳感器。
    PEEK樹脂由英國Victrex公司于1977年開發,至今仍由其獨家生產經營,其市場銷量連續以每年20%的速度增長。Victrex公司基于PEEK的壟斷地位,2001年凈收益增長了37%,達到3230萬美元,銷售額增長23%,達到10430萬美元。面對PEEK需求市場的增長,Victrex公司將使其現有裝置擴能500噸/年,到2003年10月達到2800噸/年,并建設第二套二氟二苯基甲烷(DEDPM)原料裝置,同時,擬在3~4年內再建一套PEEK裝置。印度Gharda化學公司與Victrex公司合作,在孟買建成120噸/年PEEK半工業化裝置,同時計劃建設800~1000噸/年工業規模裝置。
    2003年,PEEK樹脂的消費量約為1800噸/年,其中歐洲約占48%,美國約占41%,亞太地區約占6%,其他地區約占5%。產品主要應用于包括航空、工業、電子和醫學各部門在內的一些領域,其中運輸業的消費量約占總消費量的34%,工業方面約占31%,電子方面約占23%,醫學領域業占6%,其他方面約占6%。
    隨著PEEK樹脂生產能力和產量的不斷增加以及用途的拓寬,新產品不斷被研究和開發出來。2001年Victrex公司的PEEK樹脂共有184項,2002年有249項新用途實現了商業化。
    2002年Victrex公司推出了一種耐熱PEEK新品種PEEK-HT。PEEK-HT是一種半結晶性聚合物,玻璃化轉化溫度為157℃,熔點為374℃。同標準級PEEK樹脂相比較,新樹脂具有優異的高濕性能,溫度大于30℃時,能保持好的力學性能及物理性能;高溫下的耐磨損性能好;在較寬的溫度范圍內,耐蠕變和耐疲勞性能較好;在250℃溫度下,拉伸強度和彎曲模量高;持有UL值260℃(自然品級)的超高溫特性,不溶于任何通用溶劑,持有對多數有機、無機液體顯示高抗值的耐藥品;和原來的PEEK樹脂相同容易用射出、押出成型機加工成型,射出成型后不必要后處理,可以大量生產公差小的零件。PEEK-HT樹脂新品種以粉末形式(PEEK-HTP22)或粒料形式(PEEK-HT G22)存在,主要應用市場是汽車和航空發動機箱、頭燈反射器、熱交換制件,閥門襯套以及深海油田制件等,在某些領域已經部分取代了金屬和陶瓷。目前,PEEK HT新品種的年銷售量已經超過100噸。
    2003年Victrex公司推出了一種硅樹脂改性(Silicon-Modified)的PEEK樹脂,與-40~140℃下的標準無填料PEEK樹脂相比較,前者的伊佐德缺口沖擊強度(Izod)是后者的2~3倍,其剛性和抗沖性能接近聚碳酸酯,目前正在接受多個應用領域的評估,產品已經能夠按噸為單位供應。
    日本東京Yamakyu Chain公司開發出一種PEEK聚合物,作為生產系統板帶鏈條的材料。該鏈條需經受250℃的高溫,并在無潤滑的情況下以200m/min的速度運轉,同時要求具備好的耐化學性能及抗靜電性能。這種PEEK聚合物可替代金屬加工件,產品主要用于各種高性能的終端產品,包括汽車和飛機組件、工業用泵、閥門和密封件以及硅片輸送設備、連接器和可消毒的外科手術器材等。
    2003年荷蘭LNP工程塑料有限公司推出了2種PEEK復合材料新品種Thermocomp LF-100-12和Thermocomp LF-1006。據悉,這種新型復合材料價格并不太貴,但具有較高的力學強度性能,并且其制品的熱性能和耐化學腐蝕性能,遠優于常用的一些熱塑性復合材料。同時具有耐燃性好,發煙霧量較少等優點。Thermocomp LF-100-12含有60%的玻璃纖維和礦物填料含量,它的抗彎模量為15000MPa;另一種牌號為Thermocomp LF-1006,其玻璃纖維含量為30%。價格上,LF-100-12約比LF-1006低40%左右,但它們的剛度都比較好,兩者較為相近。由于PEEK復合材料的剛性較好,抗彎變形能力較強,因而特別適合于制造耐磨損的齒輪和軸承等制品。LNP公司已對PEEK復合材料開發出某些化學工業如泵體葉輪等的用途,并正在開發汽車業、電工行業、航空制造業和機械制造業等方面的應用。
    英國的Robix公司利用PEEK樹脂為原料,采用擠塑的方法生產出直徑達600~1200毫米的圓形零件,此外還能生產直徑3米橫斷面較厚的零件。
    英國Omnifit Limited公司采用PEEK替代不銹鋼,制造出用于色譜儀產品所用的接插器和配件。該產品既具有化學惰性又能夠在典型色譜柱環境中承受41.34MPa的壓力。與所替代的不銹鋼材料不同,該產品不會干擾分離和提純工藝,且具有出色的耐化學性能。
   Quadrant工程塑料公司推出一種PEEK樹脂新品級Kerton PEEK GF30,該產品顯示了在高溫下的耐化學品性和耐應力龜裂的綜合性能,能耐所有的標準消毒方法、高能輻射(α或X射線)和較寬范圍內的化學品。材料具有高強度和勁度,比目前使用的熱固性材料耐沖擊和耐磨損。Kerton PEEK-GF30經過250次循環消毒后也不會降解,可延長醫療器件的服務壽命;它還具有非常好的尺寸穩定性和固有穩定性,適合降低機械公差,得到高質量高精度的部件,該產品完全可以達到了醫療服務反復消毒而后清潔的要求。
    近期,Victrex公司推出了一系列不同用途的PEEK樹脂。PEEK- 450GL30品級采用30%玻纖增強,連續工作溫度可以的達到300℃,可用于鍋爐檢測探測器的密封;用于油田泵密封結合環的PEEK樹脂不僅在強度上可取代青銅,而且在磨損時具有更好的伸長率。用于加壓醫藥反應器閥門襯套的PEEK樹脂,具有高耐冷流性,在一定溫度范圍內保持剛性和強度,制作的閥門密封性和不滲透性達到ANSI VI級;用于賽車分配器齒輪的PEEK樹脂,能耐高溫和長期的磨損,連續工作溫度可以達到260℃,在接近它的熔融溫度343℃時還能保持物理性能,比青銅合金齒輪減輕81%的質量。
    我國于20世紀80年代進行PEEK技術研發,并在90年代初投入小批量商品化生產,“九五”期間長春吉大高新材料公司完成工業中試生產,為“十五”期間進行工業設計打下基礎。經過近20年的工作,吉林大學特種工程塑料研究中心開發出具有自主知識產權的PEEK樹脂合成路線,樹脂主要性能達到國外同類產品水平,而原料和設備全部立足于國內,降低了生產成本。2002年底,長春吉大高新材料公司投資1億元建成一期300噸/年聚醚醚酮裝置,二期500噸/年聚醚醚酮項目又于2003年底建成投產,該公司成為繼Victrex公司之后,先采用本國技術商品化生產聚醚醚酮的公司。我國PEEK樹脂在核電站、飛機、紡織機械、深井采油設備等的零部件和其他以塑代鋼領域擁有良好的發展前景。據統計,我國僅石化行業所用進口往復式壓縮機配套用的零部件PEEK閥片每年進口達5噸左右,售價為10~12元/克。國產PEEK投產后,一些專業廠試制成功國產PEEK閥片,售價僅6元/克,很快實現了進口替代。目前國內已經有近40家企業開始采用國產PEEK樹脂試制相關的制品。PEEK樹脂的批量生產將帶動國內PEEK樹脂制品行業的發展。
    雖然PEEK樹脂在我國已經實現了批量生產,但與國外公司相比,PEEK樹脂在應用開發上還存在一些問題。一是在適合各種不同需要的專用料開發上與國外還有很大差距。僅日本市場,VICTRE PLC公司提供的標準牌號PEEK樹脂就有10多種,另外還有自潤滑、機電等一些特殊牌號的樹脂可供選擇,而國產PEEK樹脂卻只有簡單的幾種牌號。根據不需要開發多品種專用料,擴大其應用范圍將是PEEK樹脂今后的開發點。二是國外PEEK樹脂除了上述不同牌號的粉料、粒料外,還有專門廠家生產各種牌號、規格的管材、棒材、片材等不同型材供應市場,而國內由于設備所限還不能生產這些型材,使國產PEEK樹脂的應用開發受到很大限制。因此,開發多品種專用料是今后的發展方向。
    5 聚芳醚砜酮 由大連理工大學開發的特種工程塑料雜萘聯苯型聚醚砜酮性能優異,一舉打破了我國該領域長期遭遇的他國禁運封鎖。該項目獲得2003年度技術發明二等獎。該產品已被成功應用于耐高溫高效分離膜、重要工程特種絕緣浸漬漆和航天航空先進復合材料,在工業廢水、廢氣處理、回收、海水淡化和國防工業等領域展現出獨特的優勢。
    聚芳醚是一類耐高溫熱塑性特種工程塑料,近年來各大跨國公司都投巨資開發新品種。這一特種工程塑料研制項目先后列入我國“七五”、“八五”、“九五”重點科技攻關計劃。長春應用化學研究所曾于1985年制備出一種可溶解的無定型聚芳醚酮,開創了可溶性聚芳醚酮的發展史。    大連理工大學研究組從分子設計出發,以價廉易得的苯酚、苯酐為基本原料,經溶液縮合聚合反應,研制成功既耐高溫又可溶解的聚芳醚新品種聚醚砜(PPES)和聚醚酮(PPEK)。PPES耐溫等級高,且成本顯著低于PPEK;而PPEK的力學性能優于PPES。在綜合PPEK、PPES兩項技術的基礎上,該小組開發成功了雜萘聯苯型聚醚砜酮(PPESK)共聚樹脂,兼具了兩者的優點。
    PPESK可以采用多種方法加工成型,不僅可以廣泛應用于航空航天、電子電氣、核能、精密機械等高新技術領域,打破了有關的封鎖禁運,而且成本低廉,可廣泛應用于諸多民用領域。目前,該產品500噸/年的生產線已于2001年10月投產運行,產品銷往國內外。