精細化是環氧樹脂發展的重要方向
【環氧樹脂行業在線消息】當前,環氧樹脂正在向低粘度、高純度、低溫快速固化等方面發展,在這一精細化發展過程中,國內與國外有較大的差異,主要表現為國內廠家對環氧樹脂精細化的研究還不夠重視。專家指出,精細化是環氧樹脂發展的重要方向,國內這方面的發展很有前景,如在環氧樹脂精細化研究方面有新的突破,將會促進有關應用領域特別是電子電氣領域的發展。
西安交通大學化工學院高分子系儲九榮、段玉剛認為,專業用途的精細化環氧樹脂環氧樹脂,主要功能包括高純度、低粘度、高溴含量、高分子量、透明化等。高純度是環氧樹脂精細化的重要的內容,近年來環氧樹脂在電工電子方面的應用逐步擴大,對環氧樹脂的性能要求也不斷提高。除要求快速固化、低應力、耐熱性外,還要求高純化。環氧樹脂的主要雜質是以有機氯為端基的不純物,常見的環氧樹脂是由二元(或多元)酚與環氧氯丙烷在堿作用下縮聚而得。由于反應的復雜性,無論是醚化階段還是脫HCl成環階段,都存在著主反應和副反應,同時由于反應體系粘度大,存在中間相,使反應不完全?! ?BR> 低粘度即低分子量環氧樹脂的制備,過去傳統的辦法有NaOH催化的一步法,需經歷3個階段:形成酚鈉鹽,脫HCl形成一縮水甘油醚,再脫HCl形成二縮水甘油醚;以離子催化的二步法,需經歷2個階段:雙酚A與環氧氯丙烷(ECH)縮合形成氯醇醚,氯醇醚脫HCl形成二縮水甘油醚。據環氧樹脂行業協會(www.epoxy-e.cn)專家查文海介紹,無論哪種方法形成的一縮水甘油醚和二縮水甘油醚,都可繼續與雙酚A、ECH作用形成高分子量的多縮水甘油醚,所以一方面應使醚化中盡量不形成二縮水甘油醚,另一方面應使醚化時雙酚A反應完全,避免鏈增長的反應。合成低分子量環氧樹脂的ECH/雙酚A摩爾比的合適范圍在8~13之間,太低時產物粘度增加,但摩爾比超過15后對性能改善不明顯,只是水洗時易于分層?!?nbsp;
溴化環氧樹脂是近年發展起來的一種新型環氧樹脂,它不但具有一般環氧樹脂的優良的電氣絕緣性和粘接性,還具有優異的自阻燃性,廣泛用于各種阻燃電子元件上。目前生產固體阻燃環氧樹脂,歸納起來可以說是2種生產工藝、5種制造方法,即一步法:水洗法、溶劑萃取法、溶劑法;二步法:本體聚合法、催化聚合法。其中一步法是以一定配比的環氧氯丙烷、雙酚A和四溴雙酚A為原料,在NaOH溶液作用下進行縮聚反應;二步法是以一定配比的低分子量液態環氧樹脂和四溴雙酚A為原料,加熱溶解后在高溫下或催化劑作用下進行擴鏈,使之高分子量化而制得。藍星新材料無錫樹脂廠采用二步法,使用一種高選擇性和高反應活性的催化劑生產的覆銅板專用環氧樹脂EX23-A80的質量優異,其中分數為18%~21%、粘度1~2.5Pa.s(25℃)、環氧當量417~455g/eq、可水解氯<0.03%。
目前國內高分子量環氧樹脂的生產方法都采用二步法。一般是液態低分子量環氧樹脂與雙酚A在催化劑作用下再聚合而成。其中液態低分子量環氧樹脂制造時必須使用高純度ECH和精BPA,嚴格控制工藝過程,洗凈樹脂中的堿和鹽,盡量降低無機氯和有機氯含量。所用的催化劑大致分為3類:堿性化合物如NaOH、LiOH、六氫吡啶等,無機鹽類化合物如LiCl、KI等;(3)有機膦化合物如三苯基膦、三丁基膦、季膦鹽等。
無色透明環氧樹脂日益受到重視。對于通用雙酚A環氧樹脂來說,只要嚴格控制原料的規格,就可以生產出無色透明環氧樹脂。但脂肪型多元胺作固化劑在某種情況下嚴重影響環氧樹脂固化物的透明性,叔胺類的促進劑在加熱固化過程中透光性能也會變差。需要形起注意。
西安交通大學化工學院高分子系儲九榮、段玉剛認為,專業用途的精細化環氧樹脂環氧樹脂,主要功能包括高純度、低粘度、高溴含量、高分子量、透明化等。高純度是環氧樹脂精細化的重要的內容,近年來環氧樹脂在電工電子方面的應用逐步擴大,對環氧樹脂的性能要求也不斷提高。除要求快速固化、低應力、耐熱性外,還要求高純化。環氧樹脂的主要雜質是以有機氯為端基的不純物,常見的環氧樹脂是由二元(或多元)酚與環氧氯丙烷在堿作用下縮聚而得。由于反應的復雜性,無論是醚化階段還是脫HCl成環階段,都存在著主反應和副反應,同時由于反應體系粘度大,存在中間相,使反應不完全?! ?BR> 低粘度即低分子量環氧樹脂的制備,過去傳統的辦法有NaOH催化的一步法,需經歷3個階段:形成酚鈉鹽,脫HCl形成一縮水甘油醚,再脫HCl形成二縮水甘油醚;以離子催化的二步法,需經歷2個階段:雙酚A與環氧氯丙烷(ECH)縮合形成氯醇醚,氯醇醚脫HCl形成二縮水甘油醚。據環氧樹脂行業協會(www.epoxy-e.cn)專家查文海介紹,無論哪種方法形成的一縮水甘油醚和二縮水甘油醚,都可繼續與雙酚A、ECH作用形成高分子量的多縮水甘油醚,所以一方面應使醚化中盡量不形成二縮水甘油醚,另一方面應使醚化時雙酚A反應完全,避免鏈增長的反應。合成低分子量環氧樹脂的ECH/雙酚A摩爾比的合適范圍在8~13之間,太低時產物粘度增加,但摩爾比超過15后對性能改善不明顯,只是水洗時易于分層?!?nbsp;
溴化環氧樹脂是近年發展起來的一種新型環氧樹脂,它不但具有一般環氧樹脂的優良的電氣絕緣性和粘接性,還具有優異的自阻燃性,廣泛用于各種阻燃電子元件上。目前生產固體阻燃環氧樹脂,歸納起來可以說是2種生產工藝、5種制造方法,即一步法:水洗法、溶劑萃取法、溶劑法;二步法:本體聚合法、催化聚合法。其中一步法是以一定配比的環氧氯丙烷、雙酚A和四溴雙酚A為原料,在NaOH溶液作用下進行縮聚反應;二步法是以一定配比的低分子量液態環氧樹脂和四溴雙酚A為原料,加熱溶解后在高溫下或催化劑作用下進行擴鏈,使之高分子量化而制得。藍星新材料無錫樹脂廠采用二步法,使用一種高選擇性和高反應活性的催化劑生產的覆銅板專用環氧樹脂EX23-A80的質量優異,其中分數為18%~21%、粘度1~2.5Pa.s(25℃)、環氧當量417~455g/eq、可水解氯<0.03%。
目前國內高分子量環氧樹脂的生產方法都采用二步法。一般是液態低分子量環氧樹脂與雙酚A在催化劑作用下再聚合而成。其中液態低分子量環氧樹脂制造時必須使用高純度ECH和精BPA,嚴格控制工藝過程,洗凈樹脂中的堿和鹽,盡量降低無機氯和有機氯含量。所用的催化劑大致分為3類:堿性化合物如NaOH、LiOH、六氫吡啶等,無機鹽類化合物如LiCl、KI等;(3)有機膦化合物如三苯基膦、三丁基膦、季膦鹽等。
無色透明環氧樹脂日益受到重視。對于通用雙酚A環氧樹脂來說,只要嚴格控制原料的規格,就可以生產出無色透明環氧樹脂。但脂肪型多元胺作固化劑在某種情況下嚴重影響環氧樹脂固化物的透明性,叔胺類的促進劑在加熱固化過程中透光性能也會變差。需要形起注意。










































