環氧樹脂及相關產品標準(十)

――環氧樹脂工業污染物排放標準

附錄A
(規范性附錄)
環氧氯丙烷測定方法

    測定環氧氯丙烷的方法有氣相色譜法和乙酰丙酮分光光度法。氣相色譜法靈敏度高，干擾物質少，能較好的應用于空氣和工業廢氣的監測。乙酰丙酮分光光度法所需設備簡單，易于掌握，重現性好，但靈敏度差。

(二)乙酰丙酮分光光度法

    A.2.1 原理
    用活性炭吸附采樣管富集空氣中環氧氯丙烷后，加氫氧化鈉溶液加熱水解吸，解吸液在酸性溶液中被高碘酸鉀氧化，生成的甲醛經蒸餾分離后，在銨鹽存在下與乙酰丙酮作用，生成黃色化合物，根據顏色深淺，用分光光度法測定。
    甲醛及能氧化成甲醛的物質，對本法有干擾。本法檢出限為3μg/25ml(按與吸光度0.01相對應的含量計)，當采樣體積為60L時，低檢出濃度為0.05mg/m³。
    A.2.2 儀器
    (1)全玻璃蒸餾器：250ml。
    (2)活性炭吸附采樣管：同(一)氣相色譜法。
    (3)具塞刻度管：10、25ml。
    (4)空氣采樣器：流量范圍0～1L/min。
    (5)分光光度計。
    A.2.3 試劑
    (1)1.0mol/L氫氧化鈉溶液：稱取4.0g氫氧化鈉，溶解于水，稀釋至100ml。
    (2)硫酸溶液C(1/2H₂SO₄) =10mol/L：將100ml 濃硫酸緩緩倒入盛有260ml 水的燒杯中，冷卻后用水稀釋至360ml。
    (3)飽和高碘酸鉀溶液：稱取2.0g高碘酸鉀(KIO₄)，加100ml水，煮沸溶解，冷卻備用。
    (4)取25.0g乙酸銨，用少量水溶解，加70%乙酸3.0ml和重蒸餾的乙酰丙酮0.50ml?；靹颍铀?00ml。臨用時現配。
    (5)環氧氯丙烷標準溶液：于25ml容量瓶中，加入10ml水，準確稱重后，加一滴環氧氯丙烷，再準確稱重，兩次重量之差為環氧氯丙烷的重量。用水稀釋至標線，計算其濃度。
    臨用前用水稀釋成每毫升含200μg環氧氯丙烷的標準使用溶液。
    A.2.4 采樣
    將采樣管與空氣采樣器相連，使采樣管垂直于地面，令氣樣自上而下通過采樣管，以0.5L/min流量，采樣60L。
    A.2.5 步驟
    (1)標準曲線的繪制
    ①取七支10ml具塞刻度管，各加入100mg活性炭，按表A-1配置標準色列后，放置1h。
                                            表A-1 環氧氯丙烷標準系列

    ②各管內加入1.0mol/L氫氧化鈉溶液5.0ml，在沸水浴上保溫10min，冷卻。用玻璃棉濾去活性炭，濾液收集于250ml蒸餾瓶中。
    ③用20ml水洗滌刻度管和玻璃棉，濾入蒸餾瓶中，加10mol/L硫酸溶液2.0mol，飽和高碘酸鉀2.0ml，加熱蒸餾，用25ml比色管接收蒸餾液并蒸餾至標線。
    ④在蒸餾液中加入2.0ml乙酰丙酮顯色液，搖勻，蓋塞，在沸水浴中加熱3min。冷卻后，在波長412nm處，用3cm比色皿，以水為參比，測定吸光度，以吸光度對環氧氯丙烷含量(μg)，繪制標準曲線。
    (2)樣品測定
    將采樣管中通空氣一端的100mg活性炭放入10ml具塞刻度管中，并按標準曲線繪制步驟②～④進行樣品的水解、氧化及顯色。根據測定的吸光度從標準曲線查得環氧氯丙烷的含量(μg)。
    A.2.6 計算

    式中：C――環氧氯丙烷，mg/m³；
    W――樣品中環氧氯丙烷的含量，μg；
    Vn――標準狀態下的采樣體積，L。
    A.2.7 說明
    六次測定含20μg環氧氯丙烷的試樣，變異系數為3.3%；六次測定含200μg 環氧氯丙烷的試樣，變異系數為1.5%。
    (1)采樣管前不宜加接各種管道，以免環氧氯丙烷在管壁上冷凝和被吸附。
    (2)樣品測定與標準曲線繪制時的解吸、氧化及顯色等條件應保持一致。
    (3)當采集的空氣中含有甲醛時，可同時做兩份樣品。一份不加氧化劑蒸餾，另一份加氧化劑蒸餾。分別測定其蒸餾液中的甲醛，將其差值換算為環氧氯丙烷的量，即可扣除甲醛干擾。
    (4)乙酰丙酮若有顏色，宜在使用前重新蒸餾，然后配制顯色液。
    (5)顯色反應在室溫下進行緩慢，顯色需2h，若在100℃加熱2～3min，反應即可完全，并且顏色能穩定4h。
    (6)氧化反應中剩余的高碘酸鉀用蒸餾法與氧化產物甲醛分離。