環氧樹脂及相關產品標準(九)

附錄A
(規范性附錄)
環氧氯丙烷測定方法

    測定環氧氯丙烷的方法有氣相色譜法和乙酰丙酮分光光度法。氣相色譜法靈敏度高，干擾物質少，能較好的應用于空氣和工業廢氣的監測。乙酰丙酮分光光度法所需設備簡單，易于掌握，重現性好，但靈敏度差。

(一)氣相色譜法

    A.1.1 原理
    用活性炭吸附采樣管富集空氣中環氧氯丙烷后，加二硫化碳解吸，經1，2，3，4-四(2-氰乙氧基)丁烷-雙甘油或β′-氧二丙腈雙甘油色譜柱分離后，用火焰離子化檢測器測定，用保留時間定性，峰高外標法定量。
    本法檢出限10ng/1μl，當采樣體積為100L、用1ml二硫化碳解吸時，低檢出濃度為0.1mg/m³。環氧氯丙烷在0～1000ng 范圍內，色譜峰值與含量呈線性關系。
    A.1.2 儀器
    (1)活性炭采樣管：長約50mm，內徑約4mm，兩端玻璃封口，如圖A-1。

    (2)具塞比色管：10ml。
    (3)空氣采樣器：流量范圍0～1L/min。
    (4)氣相色譜儀：具火焰離子化檢測器。
    色譜柱1：長2m、內徑2～3mm玻璃柱，柱內填充3% 1，2，3，4-四(2-氰乙氧基)丁烷+7%雙甘油的上試酸洗101白色擔體(80～100目)，于110℃老化。
    色譜柱2：長2m、內徑3mm不銹鋼柱，柱內填充2.7%。β′-氧二丙腈雙甘油+6.4%雙甘油的上試酸洗101白色擔體(80～100目)，于85℃老化。
    A.1.3 試劑
    (1)環氧氯丙烷：含量99.9%。
    (2)二硫化碳：色譜檢測無雜峰。
    (3)環氧氯丙烷標準溶液：取一滴環氧氯丙烷于已知重量的10ml容量瓶中，準確稱重后，用二硫化碳稀釋至標線。計算每毫升溶液中環氧氯丙烷的毫克數，置避光處保存。
    A.1.4 采樣
    將吸附采樣管與空氣采樣器相連，使采樣管垂直于地面，令氣樣自上而下通過采樣管，以0.5L/min 流量，采樣60L。
    A.1.5 步驟
    (1)色譜條件
    柱1：柱溫：95℃；檢測器溫度150℃；氣化溫度：150℃；
    載氣：高純氮流量60ml/min；燃氣：氫氣流量40ml/min；助燃氣：空氣流量400ml/min。
    進氣量：2μl。
    柱2：柱溫：75℃；檢測器溫度：110℃；氣化室溫度：150℃。
    載氣：高純氮流量25ml/min；燃氣：氫氣流量33ml/min；助燃氣：空氣流量330ml/min。
    進氣量：1μl。
    (2)標準曲線的繪制
    取七支10ml具塞比色管，各加入100mg活性炭，然后加入濃度分別0、10.0、20.0、40.0、80.0、100μg/ml 的環氧氯丙烷標準溶液1.00ml，加塞浸泡1h，搖勻。取2.00μl(視所用色譜柱而定)進行色譜分析，以峰高對環氧氯丙烷含量(μg/ml)，繪制標準曲線。
    (3)樣品測定
    將采樣管中通空氣一端的100mg 活性炭放入10ml 比色管中，加入1.00ml 二硫化碳，浸泡1h后，用微量注射器抽取浸泡液2.00μl或1.00μl(視所用色譜柱而定)注入色譜儀，記錄峰高。
    A.1.6 計算

    式中： C――環氧氯丙烷的濃度，mg/m³；
    W――環氧氯丙烷含量，μg；
    Vn ――標準狀態下的采樣體積，L；
    F――解吸液二硫化碳體積與進樣體積之比。
    A.1.7 說明
    (1)在本法確定的色譜柱及色譜條件下，環氧氯丙烷峰形尖銳，拖尾較少。苯、甲苯及含量為環氧氯丙烷30倍的二甲苯，均不干擾測定。當苯乙烯含量高于環氧氯丙烷時，影響測定結果。
    (2)色譜柱1可同時測定二甲苯、苯乙烯和環氧氯丙烷；色譜柱2可同時測定苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯和環氧氯丙烷。
    (3)實驗結果表明：含有0.4～2.3mg環氧氯丙烷氣體通過吸附采樣管時，吸附效率為95%～100%，而且吸附的環氧氯丙烷幾乎全部集中在A段活性炭。所以在一般情況下，只需測定A段活性炭上的環氧氯丙烷即可。
    (4)采樣時必須使空氣直接進入采樣管，不宜在采樣管前加接各種管道，以免環氧氯丙烷在管壁上冷凝和被吸附。
    (5)測定含量為150～900ng的樣品，10次測定值的變異系數為0.44%～1.06%，加標回收率為90%～110%。