不飽和聚酯所用的主要原料――引發劑
引發劑
不飽和聚酯交聯固化所用引發劑品種很多,室溫固化時,常用過氧化甲乙酮和過氧化環己酮。以下只介紹國內手糊成型常用的引發劑――過氧化環己酮。
為制取過氧化環己酮,先要制備環己酮。環己酮為無色透明液體。有丙酮氣味。閃點44℃,易燃,有爆炸性。有毒性,吸入后引起頭痛。其制法如下。
?、僭媳皆?30~140℃及常壓下,氣相加氫成環己烷;
?、诃h已烷在155~160℃及1.01MPa下,用空氣經三段氧化成環己醇、環已酮;
?、劬s得環己醇和環己酮。
由環己酮進一步制取過氧化環己酮糊,有兩步法與一步法兩
種。兩步法是先用環己酮和過氧化氫在酸性介質中反應制得過氧化環己酮,然后再與鄰苯二甲酸二丁酯混合成糊狀產品。一步法則直接以鄰苯二甲酸二丁酯作溶劑,使環己酮與過氧化氫反應制得糊狀產品。
兩種方法反應原理相同。理論上通過環己酮和過氧化氫的不同摩爾比,可以得到具有不同分子結構的過氧化物。
(1)以1:1(摩爾比)環己酮與過氧化氫反應:

產物熔點76~78℃。
(2)以2:1(摩爾比)環己酮與過氧化氫反應:

產物熔點69~71℃。
(3)以2:2(摩爾比)環己酮與過氧化氫反應:

產物熔點78℃。
(4)以2:3(摩爾比)環己酮與過氧化氫反應:

實際生產時,所得產物為復雜的混合物。
在生產過程中使用的是過氧化氫的水溶液――雙氧水。雙氧水在酸性介質中為氧化劑,在堿性介質中為還原劑。在兩步法生產中,需添加硝酸或其他酸,使環己酮氧化。先配制4%(質量分數)左右的硝酸水溶液,后加少量雙氧水攪拌,然后緩緩滴加兩種組分。反應放熱需有水夾套冷卻,使溫度低于18℃。在配料中過氧化氫應過量20%(摩爾分數)左右。將白色沉淀物水洗至中性,氧化氫應過量20%(摩爾分數)左右。將白色沉淀物水洗至中性,經過濾可得含水量30%(質量分數)以上的過氧化環己酮,其活性氧含量大于12%(質量分數)為合格。然后再分階段用鄰苯二甲酸二丁酯混合攪拌,吸走上層水溶液,后成50%(質量分數)濃度的過氧化環已酮糊,活性氧含量大于6%(質量分數)。
一步法比較簡單。按1:l.25摩爾比稱量環己酮與過氧化氫,再按其總量的88%(質量分數)稱量鄰苯二甲酸二丁酯。先將環己酮和鄰苯二甲酸二丁酯的40%(質量分數)量混合,然后在40~50℃下滴加雙氧水,1.5h滴完,再攪拌2h。后,加完全部鄰苯二甲酸二丁酯,攪拌均勻。產物經真空脫水并冷卻至室溫。










































