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浸潤劑化工原材料國外新動(dòng)態(tài)

1.浸潤劑成膜粘結(jié)組分
    粘結(jié)成膜劑,是浸潤劑中重要組分,對玻璃纖維的加工性能及玻璃鋼制品性能起著決定性的影響。
(1)環(huán)氧乳液或水溶性環(huán)氧:隨著合成配方及合成工藝的改進(jìn),現(xiàn)在國外各玻璃纖維廠使用的環(huán)氧乳液浸透速度比以前更快,與基體樹脂結(jié)合力更強(qiáng),樹脂用量更少。其分子量分布窄,粘度指數(shù)誤差可控制在10%以下(國內(nèi)環(huán)氧粘度指數(shù)誤差有時(shí)超過50%),更重要的是高性能環(huán)氧乳液能和基體樹脂及玻璃纖維表面形成交聯(lián)點(diǎn),使得玻璃鋼制品力學(xué)性能及耐老化性能得以大幅度提高。
(2)乙烯基樹脂乳液應(yīng)用更加廣泛:乙烯基樹脂既有環(huán)氧樹脂優(yōu)良的粘結(jié)性又具有雙鍵結(jié)構(gòu),與不飽和聚酯樹脂可在過氧化物引發(fā)劑作用下共同固化的特性,玻璃鋼制品性能好、顏色淺、透明度高,在透明及以丙烯酸酯為主體的透明復(fù)合材料得以廣泛的應(yīng)用。其乳液形成一完整系列,從軟質(zhì)粘性膜到硬質(zhì)高分子強(qiáng)韌膜,以適合不同浸潤劑的要求。
(3)聚酯樹脂:在合成時(shí)應(yīng)用多種原材料,酸有間苯型、對苯型、多元醇有三、四官能團(tuán)的。合成工藝也采用了二步及三步合成法。總之合成工藝更趨精細(xì)更符合分子設(shè)計(jì)原則。為此形成了以Nexiol 954/D為代表的十多種系列產(chǎn)品,能滿足從透明瓦到噴射、SMC硬質(zhì)紗的要求。
(4)PVAc(聚醋酸乙烯酷)乳液:速溶型及高聯(lián)型的PVAc品種更多、更能適應(yīng)浸潤劑的技術(shù)要求。單體中引入了環(huán)氧、羥丙酯,含不飽和雙鍵等組份,與原有的PVAc乳液各項(xiàng)性能不可同日而語。速溶型的PVAc與不飽和聚酯樹脂及苯乙烯單溶解度及親和性更好,交聯(lián)型的PVAc交聯(lián)密度更高,集束性好,樹脂縱向穿透能力強(qiáng),而且PVAc合成中應(yīng)用核殼結(jié)構(gòu)或互穿網(wǎng)絡(luò)(IPN)技術(shù)使其性能更好,用途更為廣泛。
(5)聚氨酯乳液:聚氨酯乳液為新型的迅速崛起的一種浸潤劑成膜劑,除少量用于SMC、噴射、BMC等硬質(zhì)紗外,主要用于增強(qiáng)熱塑性塑料用紗,對纖維保護(hù)作用好,膜堅(jiān)韌,有彈性,與熱塑性塑料親和性好。
    浸潤劑專用聚氨酯乳液的新進(jìn)展是使用了更為有效的擴(kuò)鍵劑和交聯(lián)劑,如尿丁酮、氮丙啶、聚醚硫醇等活性物質(zhì),提高了聚氨酯的粘結(jié)性和耐高溫性。
為降低成本,增強(qiáng)熱塑性塑料紗浸潤劑采用了聚氨酯與丙烯酸酯接枝嵌段共聚枝術(shù),即復(fù)合乳液聚合法。其方法為:聚氨酯預(yù)聚體用活性反應(yīng)性稀釋劑稀釋。HEA 與聚氨酯預(yù)聚體中-NCO基體反應(yīng),封端,然后與丙烯酸酯類單體共聚。反應(yīng)產(chǎn)物分子量大,膜堅(jiān)韌彈性好,短切紗類似的米粒,流動(dòng)性、密著度非常好。近,通過對國外成膜劑樣品的剖析也感覺到國外在這方面進(jìn)展很快,如SMC紗使用的交聯(lián)型PVAc乳液,其分子量比以前有較大提高,膜更堅(jiān)韌,紗線集束好,硬挺度可達(dá)180以上。
2.偶聯(lián)劑
    新型高效偶聯(lián)劑的發(fā)展是玻璃纖維浸潤劑領(lǐng)域的前沿之一。為了增強(qiáng)熱塑性塑料用紗,尤其是化學(xué)惰性較大的PE(聚乙烯)、PP(聚丙烯)開發(fā)了過氧化物偶聯(lián)劑及雙馬來酸酐改性偶聯(lián)劑等,偶聯(lián)劑的有機(jī)基團(tuán)千變?nèi)f化適應(yīng)性更強(qiáng),尤其是增加了偶聯(lián)劑有機(jī)基團(tuán)的反應(yīng)性,使偶聯(lián)劑偶聯(lián)作用更強(qiáng)。
除有機(jī)界面偶聯(lián)劑與無機(jī)界面偶聯(lián)劑使用以外,還具有成膜粘結(jié)集束作用,某些偶聯(lián)劑還具有潤滑抗靜電作用。硅烷偶聯(lián)劑中還有脂環(huán)族,仲胺基團(tuán)、叔胺基團(tuán)或酰胺型有機(jī)鍵。
3.潤滑劑及抗靜電劑
    國外浸潤劑配方中,潤滑劑及抗靜電劑往往合為一體。潤滑劑多采用長鍵脂肪族咪唑啉,也可以采用含雙鍵的酸與長鍵醇單羥基酯,潤滑劑及抗靜電劑結(jié)合成一體。新動(dòng)態(tài)為有機(jī)金屬化合物,如聚氧乙烯-聚氧丙烯醚-單脂肪族(如單月桂酸、單棕櫚酸、銻、鋁、化合物)。潤滑效果更好兼有良好的有機(jī)抗靜電性能。許多有機(jī)無機(jī)相結(jié)合的納米級(jí)材料已開始應(yīng)用于玻璃纖維浸潤劑。

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