日本研究成功由廢聚烯烴制二羧酸新法
新近,日本宇都宮大學研究開發出用超臨界二氧化碳與二氧化氮(氧化劑)由廢聚烯烴制二羧酸的新方法。在50ml不銹鋼制高壓釜中加入聚烯烴和二氧化氮后,導入液化二氧化碳,加熱至100-150℃,在臨界狀態約10-15MPa下加熱攪拌進行反應。生成物用重氮甲烷酯化,用氣相色譜質譜儀、核磁共振儀進行鑒定和定量。此氧化反應隨二氧化氮濃度、反應溫度、壓力以及時間的變化而變化,可以控制二羧酸的鏈長。用交聯聚乙烯1克,在110℃下反應,可以得到丁二酸0.26克,戊二酸0.24克,己二酸0.16克,庚二酸0.08克。與聚乙烯結構相同的烴類都可得到二羧酸。混合狀聚乙烯與聚氯乙烯可選擇性進行聚乙烯的反應。得到的混合二羧酸可酯化分餾分離,控制反應條件有可能供應各種二羧酸。生產尼龍原料己二酸,預計比目前的生產工藝短、能耗成本低?,F行己二酸生產方法用硝酸氧化產生一氧化二氮,其溫室效應比二氧化碳大310倍,新方法使用二氧化氮,是主要用作肥料的氮,反應較為清潔。
用同樣方法將聚丙烯氧化可以得到2-甲基丁二酸或2,4-二甲基戊二酸等二羧酸。市售聚丙烯中,甲基在同側的全同立構體,氧化可得到甲基在同側的順式2、4-二甲基戊二酸;甲基交錯的間規聚丙烯,得到甲基反向的反式2、4-二甲基戊二酸。由立規性聚丙烯得到立體選擇性二甲基戊二酸,即一步就可得到立體異構性二甲基戊二酸工業原料。
用同樣方法將聚丙烯氧化可以得到2-甲基丁二酸或2,4-二甲基戊二酸等二羧酸。市售聚丙烯中,甲基在同側的全同立構體,氧化可得到甲基在同側的順式2、4-二甲基戊二酸;甲基交錯的間規聚丙烯,得到甲基反向的反式2、4-二甲基戊二酸。由立規性聚丙烯得到立體選擇性二甲基戊二酸,即一步就可得到立體異構性二甲基戊二酸工業原料。










































