結構加成水解法合成二聚環戊二烯改性不飽和聚酯(一)
1、實驗部分
⑴試劑。順丁烯二酸酐(CP),廣州化學試劑廠;鄰苯二甲酸酐(CP),北京化工廠;1,2-丙二醇(CP),廣東汕頭新寧化工廠;二聚環戊二烯(試劑級),上海焦化嵊縣聯營化工廠。
⑵合成反應過程
由順丁烯二酸酐水解生成順丁烯二酸。在氫離子存在的情況下,DCPD與順丁烯二酸發生加成反應,生成順丁烯二酸DCPD酯:
1,2-丙二醇與順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐或順丁烯二酸DCDP酯之間的縮聚反應:

縮聚反應是逐步進行的。先是酸酐開環酯化生成單酯,然后是單酯間的縮聚,反應一直進行到滿足要求為止。
⑶模型化合物的制備
為了證實上述(1)、(2)反應過程,特制備3種樣品。
樣品Ⅰ:結構加成水解法合成DCPD改性不飽和聚酯(典型工藝)。將順丁烯二酸酐0.7mol、鄰苯二甲酸酐0.3 mol、DCPD 0.5 mol、水0.6 mol加入裝有分餾柱、攪拌器、溫度計及氮氣導管的四口燒瓶中,于常壓氮氣保護下不斷攪拌逐步升溫至125℃,并在此溫度下反應1.5 h。當酸值為369 mg(KOH)/g時,加入0.825 mol丙二醇,按通用型不飽和聚酯縮聚工藝進行操作,直至聚酯酸值達42 mg(KOH)/g為止。
樣品Ⅱ:順丁烯二酸與DCPD加成物。順丁烯二酸酐0.3 mol和DCPD 0.3mol在與樣品Ⅰ相同的實驗裝置條件下,逐步升溫至90℃,將0.3 mol水預熱到90℃,立即投入四口燒瓶中,此時溫度急劇上升,反應液變為紅棕色,將反應溫度維持在(125±1)℃,并不斷取樣測定酸值。反應30 min后,停止反應立即冷卻,得到順丁烯二酸DCPD酯。
樣品Ⅲ:順丁烯二酸DCPD酯與丙二醇酯化物。準確稱取0.2 mol樣品Ⅱ,加入與樣品Ⅰ相同的實驗裝置中,于氮氣保護下升溫并不斷攪拌。當溫度升至125℃時,加入預熱到125℃的丙二醇0.2 mol,在(125±1)℃下反應130 min, 立即冷卻到室溫。
⑷核磁共振(NMR)測定
用NMR FT-80A共振儀,以四甲基硅烷為內標,氘代氯仿(CDCl3)為溶劑進行測定。










































