UPR助劑研究 DCPD 二
①加成溫度
關于順丁烯二酸與DCPD的適宜加成溫度眾說不一。為防止DCPD分解,有的認為加成溫度應低于150℃,有的認為應控制在100~120℃,有的認為不能超過130℃。反應溫度高、加成速率快,只要不發生分解、溫度越高越好。為此做了以下兩個試驗:先,將DCPD在150℃下加熱l h,分別作紅外光譜圖和核磁共振譜圖,經與原料譜圖對照分析,DCPD的特征波峰強度不變,而且沒有新峰出現,這證實在150℃下沒有發生分解。譜圖見圖1和圖2。
其次在不同溫度下測定順丁烯二酸與DCPD加成反應達到單酯的時間。分別在120℃、130℃、140℃和150℃下,按等摩爾將順丁烯二酸酐溶解在DCPD中,后均速滴入等摩爾的水測定達到單酯的時間,結果見表1 。
表1 順酸與DCPD加成反應的溫度與時間關系
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溫度/℃ |
120 |
130 |
140 |
150 |
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時間/min |
80 |
60 |
30 |
18 |
通過上面兩個試驗不難看出,加成溫度可以定為150℃,加成時間為30 min。
②投料順序
前已述及順丁烯二酸酐水解和順丁烯二酸,與DCPD的加成反應是兩個強放熱反應。若把鄰苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐、DCPD,和水按配比同時投入反應釜進行反應,勢必兩個強放熱反應同時發生,使系統溫度急劇上升難以控制,部分DCPD可能分解為環戊二烯(CPD),而CPD又與順丁烯二酸酐進行雙烯加成,消耗聚酯分子鏈中的雙鍵數目,使終樹脂活性下降。為了克服這個弊端,有專家先采用順丁烯二酸酐水解,后在120℃下滴加DCPD。這種操作仍有欠缺:其一,順丁烯二酸酐水解溫升難以控制;其二,加成溫度低于順丁烯二酸的熔點,體系處于非均相反應狀態,加成速率慢、反應時間長。采用的辦法是先在135℃左右,使順丁烯二酸酐溶解在DCPD中,然后勻速緩慢滴加相應的水,由于加成溫度高于順丁烯二酸的熔點,故反應在均相中進行,且溫度較易控制。
⑵合成樹脂的性能與分析

本文采用上述水解加成工藝條件合成的樹脂,命名為DCPD-I型,文獻介紹的結構加成水解法合成的樹脂,命名為DCPD-Ⅱ型。它們及標準樹脂三者的配方、物理性能及固化特性見表2。表3為DCPD型樹脂氣干性表征指標。表4為DCPD型樹脂與標準樹脂澆鑄體的機械力學性能。表5為樹脂澆鑄體的耐熱試驗。表6為樹脂澆鑄體的耐化學腐蝕能力。










































