玻璃鋼在煙氣脫硫防腐蝕領域的應用進展
【摘 要】通過對環保政策、煙氣脫硫系統的腐蝕環境條件、各類防腐蝕材料在脫硫系統的應用效果、使用壽命及其造價等的簡要介紹,并以耐腐蝕型玻璃鋼的特點為基礎,揭示出玻璃鋼材料在我國煙氣脫硫系統的應用前景。
【關鍵詞】玻璃鋼 脫硫 防腐蝕 應用 進展
1. 前言
SO2是造成大氣污染的主要污染物之一,有效控制工業煙氣中SO2是當前刻不容緩的環保課題。
據聯合國環境規劃署1988年公布的統計資料顯示,SO2已成為大污染物,人類每年向大氣排放的SO2達118億t。
我國2005年二氧化硫排放量高達2549萬噸,已成為SO2排放大國。由此造成的經濟損失超過5000億元幣!
在這些SO2排放中,工業來源排放量占總排放量的83%。其中我國目前的1次能源消耗中,煤炭占76%,在今后若干年內還有上升的趨勢。我國每年排入大氣的87%的SO2來源于煤的直接燃燒。其中大約一半來自于火力發電廠,隨著我國工業化進程的不斷加快,SO2的排放量也日漸增多。
由于燃煤、含硫較高的重油和礦物原料中本身含硫、氟化鈣等,煙氣中含有大量的二氧化硫、HF等有毒有害氣體,對大氣造成嚴重污染,是酸雨的主要成因。目前,我國國土面積的40%已變成酸雨區,酸雨和二氧化硫污染造成農作物、森林和人體健康等方面的經濟損失嚴重,成為制約我國經濟和社會發展的重要因素。
為遏制酸雨污染的進一步發展,1998年1月21 日國務院以國函[1998] 5號文批準了環保局制定的《酸雨控制區和二氧化硫污染控制區劃分方案》。以火電廠為例,新建、改建燃煤含硫量大于1%的電廠,必須建設脫硫設施;現有燃煤含硫量大于1%的電廠,到2000年前采取減排措施,在2010年前分批建成脫硫設施或采取其它具有相當效果的措施。2008年,環??偩钟志幹屏恕端嵊旰投趸蛭廴痉乐?SPAN lang=EN-US>“十一五”規劃》,確保到2010年二氧化硫排放總量比2005年減少10%,控制在2294.4 萬噸以內;火電行業二氧化硫排放量控制在1000 萬噸以內,單位發電量二氧化硫排放強度比2005年降低50%。到2020年,二氧化硫排放總量在2010年的基礎上明顯下降。
根據發展改革委公布的2008年度火電廠煙氣脫硫產業相關信息,2008年底,我國火電廠煙氣脫硫裝機容量超過3.79億千瓦,約占煤電裝機總容量的66%。當年投運10萬千瓦及以上火電機組脫硫裝置1.10億千瓦,比2007年減少5.2%。在國內已形成規模達164億元幣的巨大市場。
按照這一規劃,2009年火電行業新增脫硫裝機容量5000MW,按照目前的脫硫行情,需要投資80億元幣。預計到2020年,總的脫硫裝機容量將增至723000MW。[-page-]
2. 脫硫系統的腐蝕環境
2.1 脫硫工藝簡介
煙氣脫硫系統用于火力電廠的功能,主要是將煙氣中之硫化物除去。脫硫的方法有2種:一是在燃煤中添加吸收劑,使得SO2在燃燒過程中反應生成固體廢物,殘留在粉煤灰中。這種脫硫技術又稱之為干法脫硫,其效率不超過80%,現已很少采用;另一種是在除塵器之后加設吸收塔,采用堿性液體來洗滌、吸收煙氣中的SO2,從而達到凈化煙氣的目的。該技術又稱濕法煙氣脫硫,理論脫硫率可達99%。
2.2 濕法煙氣脫硫的歷史
燃料燃燒后產生的高熱煙氣,經濕式煙氣脫硫系統,在冷卻器中降溫,然后進入吸收塔與噴淋而下的石灰水接觸,若煙氣含SO2,則SO2 溶解在石灰石水溶液中形成亞硫酸鹽,煙氣的之氧氣進一步氧化此亞硫酸鹽而成硫酸鹽。
自1860年起,火力發電廠因燃料中含有硫雜質燃燒而生成SO2煙氣,便開始使用水或漿液來脫除的設備[1]。但個商業運轉的FGD系統則是1930年代建于英格蘭之Battersea、Swansea和Fulham等電廠。Battersea電廠使用Thames河中弱堿性的水作為吸收劑,而Swansea 和Fulham 則使用石灰漿滯留式反應槽。
由于在隨后的第二次大戰中,這些圓柱狀高聳構筑物淪為轟炸的好目標,因此英國電廠的FGD設施被全部關閉,使得FGD的發展停滯了很長一段時間,直到20世紀70年代環保時代的到來,FGD才重新引起人們的注意。
目前美國的煙氣脫硫系統裝置容量已經超過全容量之半數,亦即超過72,000 MW之發電容量,除硫程序以利用石灰石/石膏漿液處理使用廣 [2]。
2.3 脫硫系統防腐蝕材料應用概述
吸收二氧化硫后的漿液其pH 值約在5~6.5 之間。FGD 系統在處理硫氧化物時,SO2 部份被氧化成SO3,煙氣中的SO3 與水氣含量常隨FGD 系統內的溫度而變,如果環境溫度低于露點溫度,SO3 被凝結的水氣吸收而生成硫酸,如果煙氣中含有氯離子或氟離子,則會相伴生成鹽酸或氫氟酸,這些酸性溶液造成金屬的腐蝕行為即稱為露點腐蝕。FGD 系統設備的腐蝕,通常包含高溫腐蝕及露點腐蝕。系統之前煙氣冷卻器、除塵塔、吸收塔、加熱器等四個位置,因環境條件不同而對金屬有不同程度的腐蝕性。
火力發電廠發電時因燃料來源不同,所以硫雜質量各異,燃燒生成之煙氣量測到不同SO2 濃度,發電機組在運轉期間煙氣溫度在110℃~150℃。若停機時煙氣溫度就會低于露點,造成露點腐蝕。從防蝕觀點而言,將FGD 系統溫度保持在露點以上,應可防止露點腐蝕。
但火力電廠由于有高峰及峰谷供電的操作起停實際需要,常常無法避免露點腐蝕。
為了解決濕法煙氣脫硫所帶來的設備腐蝕問題,歐美先后采用了多種防腐蝕材料和防腐蝕技術,例如采用價格昂貴的高鎳合金C-276、C-22,特種不銹鋼316、317LM,設備內襯耐溫防腐蝕橡膠、耐溫防腐蝕玻璃鱗片,后來也采用耐溫防腐蝕玻璃鋼材料等,經過多種實驗、對比,結果發現玻璃鋼是具性價比的脫硫系統防腐蝕材料。[-page-]
3. 玻璃鋼在脫硫系統中的應用
3.1 玻璃鋼與其他防腐蝕材料的性價比
由于濕法煙氣脫硫給FGD相關設備帶來的嚴重腐蝕,電廠不得不嘗試采取各種措施,來減緩設備腐蝕、降低電廠的運行成本。自1970年代大規模工業化煙氣脫硫開始,經過大量的試驗、試用,結果發現,在大多數情況下,玻璃鋼材料均是佳的防腐蝕材料。
在這方面,國際能源署清潔煤中心進行了大量的、持續數年的試驗、調研和統計,得出如下對比數據[3]:
表3-1:不同材料在脫硫系統中的的耐腐蝕性能
|
防腐材料 |
腐蝕介質 | ||
|
硫酸 |
鹽酸 |
氯酸鹽 | |
|
317L 不銹鋼 |
25℃,<5% |
不推薦使用 |
不推薦使用 |
|
環氧乙烯基酯樹脂FRP |
95℃,<30% |
82℃,<37% |
100℃,全濃度 |
|
Alloy C-276 |
95℃,<30% |
82℃,<5% |
65℃,<20,000ppm |
不同材料在石灰漿液管道中的造價對比,參見表3-2所示。
表3-2:不同材料用作石灰漿液管道時的造價對比(1994年數據)
|
管道材料 |
15 cm 直徑管道 |
30 cm直徑管道 | ||
|
建造造價 |
造價對比 |
建造造價 |
造價對比 | |
|
乙烯基酯樹脂FRP |
$1,661 |
1.0 |
$4,767 |
1.0 |
|
碳鋼內襯橡膠 |
$2,963 |
1.78 |
$7,364 |
1.55 |
|
316 不銹鋼 |
$5,346 |
3.21 |
$14,288 |
3.0 |
除霧器用不同材料制作時的造價對比,參見表3-3所示:
表3-3:不同材料用作除霧器時的造價對比(1994年數據)
|
材料 |
建造造價 |
造價對比 |
|
FRP |
$300,000 |
1.0 |
|
317L 不銹鋼 |
$600,000 |
2.0 |
|
高鎳合金 C-276 |
$1,500,000 |
5.0 |
不同材料在脫硫塔塔體時的應用對比,參見表3-4所示:
表3-4:不同材料用作脫硫塔本體時的造價對比(1995、1996年數據)
|
材料 |
4x13 m 吸收塔 |
12x33 m 吸收塔 | ||
|
建造造價 |
造價對比 |
建造造價 |
造價對比 | |
|
乙烯基酯樹脂FRP |
$175,000 |
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