溴化氫-冰乙酸法測定環氧當量4

    環氧當量(環氧值)是環氧樹脂類膠粘劑、灌封料、復合材料等使用和質量控制的,一項十分重要的指標(環氧當量=100/環氧值),“溴化氫-冰乙酸非水滴定法”比國內長期普遍采用的鹽酸一丙酮返滴定法快速、準確、靈敏,不僅能測定常用環氧樹脂且適用于有填料或深色環氧材料的快速測定。與鹽酸丙酮法相比,檢測時間短、終點易判定、數據更準確集中、適用范圍廣。與標準GB/T4612規定的高氯酸法效果相當,但溴化氫-冰乙酸非水滴定法使用更加安全、價廉、簡便。
    國標GB/T 13657-1992(雙酚A環氧樹脂)的附加說明介紹,國標制訂時參照采用了ASTM1763-198l(環氧樹脂標準規范),而該ASTM標準則規定采用ASTM D1652(溴化氫-冰乙酸法)測定環氧當量。其主要原因是因為鹽酸丙酮法采用返滴定,僅滴定前就需要將試樣放置1h,且試劑需要現配現用;其二,由于溴化氫-冰乙酸法和高氯酸法采用非水滴定,試樣和試劑溶解好、反應迅速,終點容易判斷,而鹽酸丙酮法的部分試樣在反應終點前后可能因溶樣效果稍差出現混濁,影響終點判斷。,此外在對進口和國產環氧膠、多種灌封料等分析測試實踐中,大部分樣品不像E-51(EP0144l-310或CYD-128)之類透明樹脂,而是摻有大量填料、有色添加劑或有深色產物的樣品。
    為此在實際應用溴化氫-冰乙酸法時,針對不同環氧樣品分作3類處理:(1)無色透明樣品同l,2的步驟;(2)有填料的樣品稱取50mL樣品放入離心試管內,加入20mL三氯甲烷或氯苯溶樣,用0~4000離心機分離5~10min,取清液于三角燒瓶中用于下步測試。以下同1.2(計算按公式(2));(3)有色樣品離心分離后的溶液仍含有色物質或因產物深色干擾滴定,可用進行電位滴定,經作圖從曲線上求得消耗體積,同樣方法測定空白樣2份。(計算按公式(2))
    與高氯酸法相比,其原理都是通過溴化氫與環氧官能團進行加成反應。所不同的是高氯酸法是通過高氯酸與溴化四乙胺反應,轉化出的溴化氫再與環氧官能團反應。兩種方法使用的滴定劑使用前均需要進行標定,計算方法和操作也很相似(溴化氫-冰乙酸法通常不考慮溫度/體積校正),從表4結果來看其誤差較小。而溴化氫一冰乙酸法因使用試劑更簡單易得,實用性更好。