科學院蘭州化學物理研究所近在冰乙酸非水介質中，以結晶紫為指示劑、溴化氫與環氧基團迅速等摩爾反應的“溴化氫-冰乙烯非水快速滴定法”。本文介紹了0.1mol的HBr-HOAe這一關鍵試劑的制備方法及有色樣品、高填料樣品或難以脫色的深色樣品不同的測試方法，以及溴化氫/冰乙酸電位滴定方法的應用。專家表示，與常用的其他環氧分析方法相比該方法具有簡單、可靠、更準確的優點。

    二、試驗部分
    1、試劑與儀器
    分析過程使用分析純或更高純度的試劑，儀器須經相應部門計量校正合格。
    分析純試劑：冰乙酸、乙酸酐、氫溴酸(40%)、三氯甲烷(氯仿)、氯苯、鄰苯二甲酸氫鉀高氯酸0.1mol/L標準滴定液：將300mL冰乙酸加到8.5mL 70%(質量/質量)高氯酸水溶液中，再加20mL乙酸酐，用冰乙酸稀釋到1L并充分混合(GB/T 4612標準)。
    33%溴化氫-冰乙酸(HBr-HOAc)無水試劑：330g/L(進口，Mark Ltd.Co.)
    0.1%結晶紫指示劑：100mL冰乙酸中溶解100mg結晶紫。
    溴化氫-冰乙酸(HBr-HOAc)0.1mol/L標準滴定液。
    (1)溴化氫-冰乙酸標準滴定液制備有三種方法：
    a.移取33%溴化氫-冰乙酸無水試劑(進口試劑)18mL于1000mL容量瓶中，用冰乙酸稀釋到刻度；
    b.用濃磷酸(其他酸易氧化)與KBr或NaBr反應，在(45±5)℃產生大量HBr氣體。經干燥，將無水HBr氣體冷卻后以較低的速率通入冰乙酸中直至所需的濃度(約8g/L HBr)；
    c.移取40%氫溴酸15mL到1000mL容量瓶中，邊搖邊分批緩慢加入乙酸酐50mL，然后用冰乙酸稀釋到刻度，搖勻后放置一夜待用。
    (2)標定
    稱取約200mg鄰苯二甲酸氫鉀，精確到0.1mg(使用前于120℃干燥2h)，放人125mL三角燒瓶，加入冰乙酸10mL，在微火上搖動溶解，加入4～6滴結晶紫指示劑，然后用HBr-HOAc 0.1mol/L標準滴定液滴定到呈現藍綠色終點，測定兩個平行樣，取平均值。
HBr-HOAc的濃度CHBr按公式(1)計算：

    式中：m-鄰苯二鉀酸氫鉀的質量，g；
    VHBr-HOAc――滴定耗用HBr-HOAc標準滴定液的體積，mL；
    204.22――每mol鄰苯二甲酸氫鉀的質量，g；
    HBr-HOAc――標準滴定液當日使用需標定。
    3)電位滴定
    電位滴定儀、甘汞電極、50mL離心管，轉速4000r/min離心機及測試見資料。

    2、環氧當量的測定步驟
    稱取(1～2mmol)的環氧化合物樣品于125mL三角燒瓶中；加入三氯甲烷(或氯苯)10mL溶樣，固體樣品可使用氯仿和氯苯1+1混合溶劑溶樣，可稍加熱再冷卻到室溫；加入幾滴結晶紫指示劑，在磁力攪拌下用HBr-HOAc 0.1mol/L標準滴定液滴定到藍綠色終點，用同樣的方法測取空白樣2份。

    3、計算
    以每摩爾環氧基的克數表示的環氧當量，按公式(2)計算：

    式中：m―樣品的質量，g；
    V，V0―測定樣品與空白樣耗用HBr-HOAc滴定液體積，mL；
    CHBr―HBr-HOAc 0.1mol標準滴定液濃度，mol/L。
    采用0.1 mol高氯酸-溴化四乙銨滴定法按國標GB/T 4612條款7計算。