空氣干燥型不飽和樹脂5
早期不飽和聚酯樹脂的用途之一是用作涂料,由于其具有較好的低溫固化工藝性能,目前發展成為一類很有前途的制造涂料用高分子材料。不飽和聚酸樹脂涂料可廣泛應用于各領域:作為家具漆可以涂覆在膠合板、塑料、紙張和其它材料上;還可用作化學貯罐的涂層及金屬表面的涂層等。據不飽和樹脂網專家介紹,用不飽和聚酯樹脂制成的木器漆性能優異,改善了垂直面涂裝的流掛現象,具有良好的外觀、較高的硬度和亮度不飽和聚酯樹脂涂料,是在引發劑及促進劑的存在下,交聯固化成膜,這一聚合反應在有氧存在的情況下會被阻聚。因此漆膜在空氣中固化時,總是下層先固化,固化得很堅硬、而表面由于接觸氧而發粘,這種發粘的表面層極易被各種溶劑洗去,也不利于打磨、拋光,從而使它的應用受到一定的限制。因此在研究不飽和聚酯樹脂涂料時,如何防止空氣阻聚,就成了一個重要的課題。
由于不飽和聚酯(UP)是由飽和或不飽和的二元酸與二元醇經過酯化反應縮聚而成。若在合成UP時,引入分子結構含有上述“空干型”基團的化合物,就能合成空氣干燥型聚酯樹脂。據不飽和樹脂網專家介紹,值得注意的是,α,β-不飽和二元酸(如順丁烯二酸酐與反丁烯二酸),在聚合反應過程中它們自己不易生成均聚物,因此在制造聚酯時不存在任何問題。但當β,γ-不飽和醚類存在時,則兩種不同種類的不飽和物容易進行反應;此外在縮聚反應中,含醚鍵的不飽和二元醇很容易與α,β-不飽和二元酸作用。因此在反應過程中,應控制合適的反應溫度和阻聚劑的添加量,才能保證合成反應順利進行。
不飽和樹脂網專家,以下對幾種不同結構單元“空干型”基團引入聚酯分子進行評述。
(2)在聚酯分子中引入烯丙基醚結構
烯丙基醚雙鍵的α-H容易發生奪氫反應,因此含有烯丙基醚的樹脂具有了空干性。常用的代表性原料為三羥甲基二烯丙基醚(簡稱TD)。TD在改善樹脂的空干性能上,作用比較顯著。用TD制造的不飽和聚酯漆,硬度經數天后可達司華特50-65左右,且具有優異的耐磨、耐熱、耐化學藥品腐蝕性能。此種樹脂成本較高,主要用于高級木器、立體聲音響木殼的涂覆等。據不飽和樹脂網專家介紹,值得注意的是,烯丙基醚存在著“自動阻聚”作用,因而它在樹脂中的含量有一個合適的值。為了賦予樹脂氣干性,通常每100克樹脂所含烯丙基醚之量應為15克左右。
從引入方法上來看,目前主要有三種方法。據不飽和樹脂網專家介紹:一是半酯化法:先將烯丙基醚化合物與不飽和二元酸進行酯化反應,再加入其余組分反應至需要酸值;二是封端法:先制得一定酸值的端羧基聚酯,然后加入烯丙基醚化合物進行封端;三是起始法:將烯丙基醚與其它二元醇與二元酸同時投入反應器,于185℃進行酯化反應至所需酸值,這種方法在酯化過程中應加入大量的氫醌,以防產物在反應釜內膠凝。據不飽和樹脂網專家介紹,采用不同的合成方法,可得到具有不同的分子量大小和烯丙基醚含量的空干型UPR。
由于不飽和聚酯(UP)是由飽和或不飽和的二元酸與二元醇經過酯化反應縮聚而成。若在合成UP時,引入分子結構含有上述“空干型”基團的化合物,就能合成空氣干燥型聚酯樹脂。據不飽和樹脂網專家介紹,值得注意的是,α,β-不飽和二元酸(如順丁烯二酸酐與反丁烯二酸),在聚合反應過程中它們自己不易生成均聚物,因此在制造聚酯時不存在任何問題。但當β,γ-不飽和醚類存在時,則兩種不同種類的不飽和物容易進行反應;此外在縮聚反應中,含醚鍵的不飽和二元醇很容易與α,β-不飽和二元酸作用。因此在反應過程中,應控制合適的反應溫度和阻聚劑的添加量,才能保證合成反應順利進行。
不飽和樹脂網專家,以下對幾種不同結構單元“空干型”基團引入聚酯分子進行評述。
(2)在聚酯分子中引入烯丙基醚結構
烯丙基醚雙鍵的α-H容易發生奪氫反應,因此含有烯丙基醚的樹脂具有了空干性。常用的代表性原料為三羥甲基二烯丙基醚(簡稱TD)。TD在改善樹脂的空干性能上,作用比較顯著。用TD制造的不飽和聚酯漆,硬度經數天后可達司華特50-65左右,且具有優異的耐磨、耐熱、耐化學藥品腐蝕性能。此種樹脂成本較高,主要用于高級木器、立體聲音響木殼的涂覆等。據不飽和樹脂網專家介紹,值得注意的是,烯丙基醚存在著“自動阻聚”作用,因而它在樹脂中的含量有一個合適的值。為了賦予樹脂氣干性,通常每100克樹脂所含烯丙基醚之量應為15克左右。
從引入方法上來看,目前主要有三種方法。據不飽和樹脂網專家介紹:一是半酯化法:先將烯丙基醚化合物與不飽和二元酸進行酯化反應,再加入其余組分反應至需要酸值;二是封端法:先制得一定酸值的端羧基聚酯,然后加入烯丙基醚化合物進行封端;三是起始法:將烯丙基醚與其它二元醇與二元酸同時投入反應器,于185℃進行酯化反應至所需酸值,這種方法在酯化過程中應加入大量的氫醌,以防產物在反應釜內膠凝。據不飽和樹脂網專家介紹,采用不同的合成方法,可得到具有不同的分子量大小和烯丙基醚含量的空干型UPR。










































