水性環氧丙烯酸樹脂浸涂漆的研制
0 引 言
隨著環保法規的強化,溶劑型涂料受到限制,從而促使涂料向高固體分涂料、水性涂料等環保型涂料的方向發展,尤其以水作溶劑的水性涂料具有節省資源、低VOC排放量等優點而獲得迅速發展。
本文研制的水性環氧丙烯酸浸涂漆不僅保留了溶劑型涂料的優點,而且使形狀復雜工件的涂裝簡單化,主要用于汽車底盤的涂裝。經過三年多的使用,該浸涂漆完全能滿足各項性能的要求。
1 實驗部分
1.1 水性環氧丙烯酸樹脂的制備
1.1.1 原材料
丙烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羥丙酯、苯乙烯、環氧樹脂、二甲基乙醇胺、丁醇、過氧化苯甲酰、乙二醇醚類溶劑,均為工業級。
1.1.2 制備工藝
在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的四口燒瓶中加入丁醇和環氧樹脂,升溫到110℃,勻速攪拌下滴加溶有過氧化苯甲酰的混合單體,在1.5~2h內滴完;滴加完畢后,保溫至轉化率大于98%,加入乙二醇醚類溶劑,然后加入二甲基乙醇胺進行中和,至所得的環氧丙烯酸樹脂pH值7~7.5,并用一定量去離了水稀釋至固含量為50%±2%,出料,制得淡黃色透明粘稠狀水性環氧丙烯酸樹脂。
1.2 水性環氧丙烯酸浸涂漆的配制
水性環氧丙烯酸浸涂漆配方見表1。
表1水性環氧丙烯酸浸涂漆配方
| 原料名稱 | 規格 | 質量分數/% |
| 水性環氧丙烯酸樹脂 | 自制,50%±2% | 40~60 |
| 水性氨基樹脂 | 國產,75%±2% | 5~12 |
| 色素炭黑 | 國產,工業品 | 2~3 |
| 滑石粉 | 國產,工業品 | 3~10 |
| 高嶺土 | 國產,工業品 | 5~10 |
| 多聚磷酸鋁 | 國產,工業品 | 4~8 |
| 分散劑 | 進口 | 適量 |
| 消泡劑 | 進口 | 適量 |
| 專用稀釋劑 | 自制 | 15~25 |
生產工藝:將部分水性環拉丙烯酸樹脂、專用稀釋劑和全部分散劑投入調漆缸中,攪拌均勻后,加入各種顏填料,分散均勻后,用砂磨機研磨至細節≤30μm,補足剩余的水性環氧丙烯酸樹脂、消泡劑、水性氨基樹脂、稀釋劑,攪拌均勻,過濾,包裝。
1.3 水性環氧丙烯酸浸涂漆性能指標
研制的水性環氧丙烯酸浸涂漆的性能指標見表2。
表2 水性環氧丙烯酸浸涂漆的性能指標
| 檢驗項目 | 指標 | 檢測方法 |
| 漆膜外觀 | 黑色,平整光滑 | 目測 |
| 粘度(涂-4杯)/s | 150~170 | GB/T 1723-93 |
| 細度/μm | ≤30 | GB/T 1724-89 |
| 干燥時間(150℃)/min | 15 | GB/T 1728-89 |
| 柔韌性/mm | 1 | GB/T 1731-93 |
| 耐沖擊性/cm | 50 | GB/T 1732-93 |
| 附著力/級 | ≤2 | GB/T 1720-89 |
| 硬度 | ≥0.5 | GB/T 1730-93 |
| 耐水性(168h) | 無變化 | GB/T 1733-93 |
| 耐120號汽油性(72h) | 無變化 | GB/T 1734-93 |
| 耐鹽水性(3% NaCl,48h) | 不起泡 | GB/T 1763-89 |
2 結果與討論
2.1 單體的選擇
環氧丙烯酸樹脂配方的關鍵是選用單體,通過不同單體的組合來滿足漆膜特性的技術要求。共聚物的玻璃化溫度(Tg)很重要,共聚物發生玻璃化轉變時,許多物理性能,特別是力學性能隨之發生急劇的變化。根據公式推算出共聚物的Tg,調整樹脂的硬度,并引入羥基和羧基達到水溶性和交聯官能團。所用單體的物理性能及主要作用見表3。
表3 所用單體的物理性能及主要作用
| 單體名稱 | 分子量 | 沸點/℃ | 均聚物Tg/℃ | 作用 |
| 丙烯酸 | 72.06 | 142 | 106 | 提供水溶性及交聯點 |
| 丙烯酸丁酯 | 128.17 | 147 | -54 | 提供柔韌性 |
| 苯乙烯 | 104.14 | 145.2 | 100 | 提供硬度 |
| 甲基丙烯酸甲酯 | 100.12 | 101 | 105 | 提供硬度 |
| 丙烯酸羥丙酯 | 130.08 | 77 | 73 | 提供交聯點 |
選擇上面幾種單體的不同配比制備樹脂,隨著共聚物Tg的下降,漆膜的柔韌性好,起泡傾向減小。
2.2中和劑的選擇
制備所用的水溶性樹脂的方法之一,是用有機胺來中和環氧丙烯酸樹脂上的羧基成鹽,從而獲得水溶性。有機胺具有揮發性,在涂料加熱成膜時,由于有機胺的揮發而釋放出―COOH,與涂料中的氨基樹脂反應,形成性能優良的交聯涂膜。胺的選用影響涂料的粘度、貯存穩定性,以及涂膜固化及其性能等。水性漆膜烘烤起泡和表面起皺,胺是影響因素之一。三乙胺堿性強,反應向成鹽方向進行,其用量少,沸點低,它一到達表面后就馬上揮發成膜,涂膜表面干燥,但內部還沒有干透,引起表面缺陷。而二甲基乙醇胺剛好與之相反,故本實驗選用二甲基乙醇胺作為中和劑。
2.3助溶劑的選擇
為了提高樹脂的水溶性,調節興料的粘度和涂膜的流平性,必須加入少量親水性助溶劑,如低級的醇和醇醚類溶劑。本配方選擇乙二醇醚類、丁醇為助溶劑,與水按一定比例混合使用,所得涂料的施工固體分高,粘度適中,涂膜外觀、流平性佳。乙二醇醚類溶劑對人體傷害大,可用丙二醇醚類溶劑代替。
2.4水性氨基樹脂固化劑用量的選擇
選擇水性氨基樹脂與環氧丙烯酸樹脂交聯成膜,使之成為不熔不溶的涂膜。氨基樹脂的用量對涂膜的物理性能,如耐沖擊性、柔韌性、硬度、附著力等有影響。不同用量的氨基樹脂對涂膜性能的影響見表4。
表4 環氧丙烯酸樹脂與氨基樹脂配比的影響
| 環氧丙烯酸樹脂/氨基樹脂 | 硬度 | 耐沖擊性/cm | 柔韌性/mm | 附著力/級 |
| 8.5/1 | 0.34 | 50 | 1 | 1 |
| 7.5/1 | 0.65 | 50 | 1 | 1 |
| 6.5/1 | 0.73 | 50 | 1 | 1 |
| 5.5/1 | 0.78 | 50 | 2 | 1 |
由表4可見,環氧丙烯酸樹脂與氨基樹脂配比為6~8:1時,涂膜的綜合性能較好。
2.5顏料的選擇
水性涂料以水作溶劑,多數樹脂呈弱堿性,所以水性涂料用的顏料與溶劑型涂料用的顏料有所不同。水性涂料要求顏料能夠耐高溫,顏料在水中不發脹,顏料色漿同水不返粗,顏料pH值接近中性。pH值太高,容易引起樹脂皂化;pH太低,呈酸性,則導致樹脂絮凝分層。本實驗中所用的顏填料符合此要求。










































