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0引言 環氧樹脂是一類具有強粘接力,高穩定性、高強度、耐腐蝕性好、絕緣性好、收縮率低、工藝性好、適應性強等性能的熱固性高分子材料,在涂料、電絕緣材料、增強材料和膠粘劑等方面已得到了廣泛應用。但環氧樹脂固化產物柔韌性差、抗沖擊性差,因此需加入增韌劑進行改性。國內外科學工作者已對環氧樹脂進行了大量的改性研究[1~5]。其中采用丁腈橡膠類增韌的改性研究也有大量報道[6~11]。但一般性的改性對各項強度指標提高不大,而端基類液體丁腈橡膠增韌效果較好,成本卻大大增加。因此,本研究參照國外同類產品的技術 要求,采用丁腈―40液體橡膠對E―44雙酚A環氧樹脂/低分子質量聚酰胺樹脂固化體系進行增韌,研制出可在室溫快速固化、剪切強度高的改性環氧樹脂膠粘劑,該膠室溫固化24h,室溫剪切強度可達22.4MPa。性能達到同類產品較高水平,具有良好的應用效果,且成本明顯降低。
1實驗部分 1.1原材料 E-44型雙酚A環氧樹脂(岳陽樹脂廠)、丁腈-40液體橡膠(蘭化研究所)、203型低分子質量聚酰胺樹脂(天津三和化學試劑公司)、DMP-30、KH-550(上海試劑三廠)、丙酮(科威公司)、氧化鎂、氧化鋁(天津化學試劑三廠),試劑均為分析 純。 1.2實驗方法 甲組分配制:在燒杯中按一定配比加入E-44嚇氧樹脂和丁腈-40液體橡膠,油浴加熱,不斷覺拌升至設定溫度,加入填料,繼續攪拌,然后加人偶聯劑,攪拌一定時間。 乙組分配制:稱取一定量低分子質量聚酰胺樹脂,加入促進劑DMP-30(與固化劑質量比為1:10)并溶解于適量的丙酮,在140℃攪拌2h。 1.3性能測試 1)剪切強度測定 將LY/12-Cz鋁合金試片和1Crl8Ni9Ti不銹鋼試片(規格均為100mmX25mmX2mm)用砂紙打磨后,丙酮擦拭,涂膠固化,按GB/T 7124方法,在Testometric Ax(英國)萬能材料試驗機上測試,拉伸速度5.0mm/min。 2)固化過程的FT-IR測定 準確稱取環氧樹脂及固化劑試樣(0.1mg)配制成丙酮溶液,均勻涂于溴化鉀鹽片上,冷風吹干采用FTS-40型傅立葉變換紅外光譜儀測量記錄紅外光譜圖,然后每隔一定時間測量記錄樣品的紅外圖。
2 結果與討論 2.1樹脂與橡膠配比對粘接強度的影響 E-44環氧樹脂與丁腈―40液體橡膠分別以10:1、9:1、7:1、5:1、4:1配比,并標示以A、B、C、D、E試樣(下標1,2表示120℃下加熱攪拌時間分別為0.5h和1h),如表1所示。其鋁合金試樣的粘接性能測試結果如圖1所示。 表1 丁腈-40增韌E-44/聚酰胺203體系配方
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編號 |
E-44 |
丁腈-40 |
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A1 |
11.831 |
1.177 |
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A2 |
15.192 |
1.569 |
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B1 |
14.992 |
1.669 |
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B2 |
11.716 |
1.290 |
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C1 |
11.289 |
1.634 |
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C2 |
15.522 |
1.771 |
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D1 |
10.604 |
2.181 |
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D2 |
15.532 |
3.168 |
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E1 |
11.370 |
2.872 |
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E2 |
10.294 |
2.575 |
注:配方中無機填料用量為與(E-44+丁腈-40)質量比1:10,加入KH-550 1~2滴;聚酰胺203與環氧樹脂質量比為50:100;DMP30用量與固化劑低分子質量聚酰胺樹脂質量比為1:10。 由圖1可以看出:E-44與丁腈-40配比從10:1增大到4:1,鋁合金粘接試樣的剪切強度先增大再減小。說明在固化體系中,丁腈-40液體橡膠的含量過低時,增韌效果不佳;而丁腈-40液體橡膠的含量過高時,又致使體系黏度過大,使剪切強度下降。所以環氧樹脂與丁腈-40液體橡膠較佳配比為10:1。

2.2加熱溫度和時間對性能的影響 由E-44環氧樹脂與丁腈-40橡膠以10:1的比例,配以適量助劑和填料,制成甲組分。加熱溫度分別為130℃、140℃、150℃,加熱時間分別為0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h。所得甲組分與乙組分以100:50的配比組成固化體系,混合均勻,涂于處理好的鋁合金試片和不銹鋼試片上,24h后于Testometric Ax萬能材料試驗機上測試剪切強度,結果如圖2、圖3所示。


2.2.1鋁合金粘接試樣的剪切強度 從圖2可以看出,在不同溫度下,隨著甲組分保溫時間的延長,試樣的剪切強度逐漸增大;當保溫攪拌時間低于2h時,加熱溫度越高,固化后膠粘劑的剪切強度越大;但是當保溫攪拌時間達到2.5h時,不同溫度下試樣的剪切強度趨于相同。從節能和效果2方面來看,可有以下2種方案選擇:150℃下保溫2h;130℃下保溫2.5h。 2.2.2不銹鋼粘接試樣的剪切強度 從圖3可以看出,膠粘劑用不銹鋼片粘接時,同樣的加熱溫度下,保溫攪拌時間越長的膠粘劑,固化后的剪切強度越大,這與鋁片粘接結果相同;但在5個不同的保溫時間,不銹鋼片粘接試樣的測試結果均為隨著溫度的升高,剪切強度逐漸增大,這與鋁片測試結果有所不同。 綜合測試結果,優化配方應確定為:E-44環氧樹脂與丁腈-40液體橡膠配比為10:1,甲組分在150℃下保溫2h,之后與乙組分以2:1配比。 2.3優化配方的FT-IR圖譜 圖4為E-44環氧樹脂與丁腈-40液體橡膠質量比為10:1,甲組分在150℃下保溫2h,之后與乙組分以2:1配比的傅立葉紅外光譜圖。圖譜自上而下分另,j為體系固化0h、2h、4h、6h、8 h、10h、12h、14h時的紅外光譜圖。從圖中看出,環氧基團特征吸收峰(915cm-1)隨著固化時間的延長,峰強度不斷減小。

3結論 以丁腈-40液體橡膠增韌環氧樹脂E-44、低分子質量聚酰胺樹脂體系,所制成的環氧樹脂結構膠,室溫固化24h,剪切強度(室溫)達到22.4MPa,具有良好的力學性能。
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