熱塑性樹脂---聚乙烯

  一、聚乙烯
  (一)聚乙烯的制造方法
  聚乙烯的原料乙烯,工業上一般由乙醇脫水、乙炔催化加氫和由石油裂解制得,目前主要采用石油襲化方法制得。
工業制造聚乙烯方法有一個發展過程,數年前唯一的方法是高壓法(美國!"!法),用下式表示:

  這種方法條件苛刻且轉化率低(12%-15% )。1952年齊格勒以有機鋁化合物為催化劑在常溫下合成出了高相對分子質量的聚乙烯,即常壓法(又稱齊格勒法),用下式表示:

  1954年又出現了中壓法―――菲利浦法與美浮法。這個方法有如下顯著優點:(1)觸媒安全;(2)壓力不高,設備簡單。所以此法在聚乙烯發展中占有重要地位。
菲利浦法表示式為:


美浮法表示式為:

  此外還有(1956年)J.馬丁利用原子爐廢燃料,核分裂的!―射線的照射即!―射線法生成聚乙烯。
  不同的生產方法將同時獲得發展。各法參數比較列于下表中。
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  聚乙烯是由亞甲基或乙烯基結構單位所構成的直鏈:


  鏈中碳原子排列成鋸齒形,鍵角為109°28′,鍵間平均距離約為0.43nm (X-射線衍射圖),聚乙烯是比較高結晶度的塑料,但它不含有極性基,這事實也說明聚乙烯具有規律的成型結構。無極性基表現為鏈中要有高度的規律排列,在結晶格子中顯示出有規則的位置,而聚乙烯只有部分結晶,這說明聚乙烯含有支鏈。關于含有支鏈的觀點,還可用紅外吸收光譜觀察其四氯化碳溶液而得到證實,聚乙烯在近1/2960cm-1相當于甲基)的譜線較不支化的鏈的相應譜線要強。這說明由于存在支鏈而甲基數目增多。