脂肪族縮水甘油醚環氧樹脂
脂肪族縮水甘油醚環氧樹脂是由二元醇或多元醇與環氧氯丙烷在催化劑作用下開環醚化,生成氯醇中間產物,再與堿反應,脫HCl閉環,形成縮水甘油醚。在合成方法上它與以上所述酚型縮水甘油醚環氧樹脂不同之處在于醇羥基的反應活性比酚羥基小, NaOH不易使醇羥基與環氧氯丙烷產生開環醚化反應。反應的中間產物脂肪族氯醇比芳香族氯醇對堿更敏感,很容易水解成二元醇或多元醇。此外,強堿的存在還容易促使脂肪族環氧化合物聚合成齊聚物。因此步形成氯醇的反應通常不用堿性催化劑而采用酸性催化劑。第二步脫HCl反應則必須在堿性的醇或苯溶液中進行。常用的二元醇有乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、己二醇等。多元醇有丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。常用的酸性催化劑有路易斯酸和醚的絡合物如三氟化硼與二甲醚、二乙醚等的絡合物,氯化錫、鋁、鈦、鐵等金屬鹽,濃硫酸、高氯酸等強酸。所用的堿性催化劑除堿金屬氫氧化物外,還有季銨鹽和堿性陰離子交換樹脂等。
脂肪族縮水甘油醚環氧樹脂是由兩個或兩個以上環氧基與脂肪鏈直接相連而成。在分子結構里沒有苯環、脂環和雜環等環狀結構。這類樹脂絕大多數黏度很小,大多數品種具有水溶性且是長鏈型分子,因此富有柔韌性,但其耐熱性較差。其主要用途如下所述。
(1)環氧樹脂的改性劑(活性稀釋劑)通常與雙酚A型環氧樹脂混合使用,以降低樹脂的黏度,增加固化物的柔韌性。用于浸漬、澆鑄、封裝、層壓、涂料和膠黏劑等領域。
?。?)纖維整理劑用于棉、麻、毛、絲和化纖以及它們的織物的整理??稍黾永w維的柔韌性、牢度、耐堿性和染色性等。
?。?)玻璃纖維及其織物的浸潤劑能改善玻璃纖維的紡織性,以及與樹脂的浸潤性和界面粘接強度。
?。?)制備改性胺固化劑能降低胺類固化劑的揮發性和毒性,提高固化物的柔韌性。
?。?)氯化物的穩定劑與有機氯化合物如PVC、氯化石蠟等的相容性好,并且能吸收氯化物在高溫下釋放出的HCl,有效地抑制了氯化物降解,顯著地提高了其熱穩定性。
?。?)有些品種可以單獨作為水性環氧樹脂用于水性涂料、水性膠黏劑以及環氧樹脂砂漿和混凝土中。
應該指出,三元醇與環氧氯丙烷反應時,由于空間位阻效應第三個羥基不易醚化,并導致環氧氯丙烷與仲羥基反應生成非活性氯。故其產物分子中很少含有三個環氧基,而主要是二縮水甘油醚(其理論環氧值與樹脂的實測值相近),分子結構如下:

丙三醇縮水甘油醚(理論環氧值0.67eq/100g )。

三羥甲基丙烷縮水甘油醚(理論環氧值0.59eq/100g )。










































