不飽和聚酯樹脂的固化，是指樹脂從粘稠的液態轉變為固態的過程，這是用不飽和聚酯樹脂制造玻璃鋼必經的過程。由于它在固化前是一種具有一定粘度的流動物質，能夠良好地浸漬玻璃纖維及其制品，并且能在控制時間內轉變成堅硬的固體，特別是這種轉變過程可在常溫常壓下完成，因此它在玻璃鋼所用的合成樹脂中占有重要地位。從表面上看，固化是從可流動的粘稠液體變成堅硬的固體，而實質上它已發生了化學變化，即由線型結構轉變成了體型結構的過程。
　　不飽和聚酯樹脂一般可通過引發劑（或光或其它引發方式）引發不飽和聚酯中的雙鍵與可聚合的乙烯類單體，如苯乙烯、醋酸乙烯、甲基丙烯酸甲酯等進行游離基（又稱自由基）型共聚反應，使線型的聚酯分子鏈交聯成具有三向網絡結構的體型分子，可用下圖表示。

　　上圖形象地表明，相對分子質量不高的線型聚酯，通常與乙烯類單體共聚而交聯成堅硬的三向網狀結構的體型分子，此時共聚物的相對分子質量理論上趨于無窮大，可以作為具有力學性能的高分子材料使用。
　　一、固化原理
　　不飽和聚酯樹脂的固化是游離基型共聚反應，因此具有鏈引發、鏈增長及鏈終止的游離基型聚合反應的特點。
　　（一）鏈引發
　　一般可用有機過氧化物或氧化―還原體系進行引發，例如過氧化二苯甲酰、過氧化環己酮―――環烷酸鈷等，也可采用紫外光引發。
　　游離基型聚合的活性中心是游離基，它可以通過引發劑%的熱分解來獲得：

　　I表示引發劑分子，則I分解為初級自由基Ｒ，所生成的初級自由基R能引發不飽和聚酯和交聯劑的交聯固化反應：

　　M表示不飽和聚酯或交聯劑單體分子，初級自由基Ｒ攻擊單體分子Ｍ，生成了單體自由基RM，完成鏈引發過程。初基自由基R和單體分子結合后終存在于聚合物分子的末端，這點已為實驗所證實。式（7.2）的反應較式（7.1）的反應容易，所以說，鏈引發的速度主要取決于引發劑的分解速度。
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　　單體分子經引發成單體自由基后，立即與其它分子反應，進行鏈鎖聚合，形成一個長鏈自由基，即：

　　當乙烯類單體和不飽和聚酯中的雙鏈引發后，就進行鏈增長反應，鏈增長反應為放熱反應，而且鏈增長的反應速度極快，反應可在短時間內完成。
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　　聚合物的活性鏈增長到一定程度就失去了活性，停止增長，此時稱為鏈的終止。鏈終止的方式有兩種：
（１）偶合終止：兩個自由基相互結合，生成一個大分子，其相對分子質量為兩個活性鍵相對分子質量之和。

（２）歧化終止：兩個自由基相互結合，伴有氫原子轉移，生成兩個聚合物分子。其中一個分子的末端是飽和的，另一個分子則在末端具有不飽和雙鍵，分子鏈長沒有變化。

　　綜合以上情況，不飽和聚酯樹脂的固化反應可用下列化學方程式表示：

固化后的不飽和樹脂