應用案例 | 使用旋轉流變儀的振蕩測試分析產品結構
調整產品配方,使其既具有合適的性能,又具有良好的感官屬性可能是一項艱巨的任務。后者尤其依賴于用戶反饋,這可能會耗費大量的時間與精力。此外,僅僅依靠產品特性與流變數據,并不總是容易解釋這種反饋。
為了將流變作為評估產品性能的工具,理解哪一種流變測試模式能夠很好地模擬特定的應用,以及測試中適合使用什么樣的參數非常重要。例如,護膚霜的涂抹與揉搓是一種高剪切速率的過程,使用適當剪切速率下的穩態剪切測試。護膚霜使用時的質感與儲存于小瓶中時的質感不同,這一質感與材料潛在的微觀結構有關,通過振蕩測試或蠕變測試進行評估。
小應變下的振蕩振幅掃描是一種評估材料質感的簡單方法。它可以提供與樣品剛度,拉絲性,結構強度和形變相關的重要信息。復數模量G*反映剛度,數值越大代表結構的剛度越高,而相角δ反映了彈性程度,即結構的拉絲性。這一信息可在G* ~ δ關系圖中展示,如圖1所示。

圖1 根據材料特性簡單理解G*~δ關系圖
還可以從這種測試中得出其他信息,如分別與結構強度、結構變形程度有關的屈服應力、屈服應變。這一信息可以從彈性應力σ’(與彈性(儲能)模量G’相關的應力)與應變的圖中得到。彈性應力的峰值代表屈服點,在這一點上測得的應力與應變分別代表屈服應力與屈服應變,如圖2所示。

圖2 使用振幅掃描確定屈服應力和屈服應變
結合這些信息,在開始宏觀流動之前,可以預測材料對小剪切變形的響應。
這對建立樣品基準,幫助進行特定的感官性能評價,或在產品中實現性能優勢很有用。
實驗:
- 評估許多不同的產品的結構特征差異
- 使用Kinexus流變儀,Peltier溫度控制單元和40mm粗糙平行板測量夾具(可避免夾具表面的樣品滑移),利用rSpace軟件的標準預設序列進行流變測試
- 標準裝樣序列可確保樣品裝樣具有一致性,且裝樣方法是可控的
- 除非有特殊說明,所有流變測試均在25℃下執行
- 本案例進行了超過材料屈服應變的應變控制振幅掃描測試,自動分析了線性區的G*和δ值,彈性應力 (σ’) 峰值處的屈服應力和屈服應變值
結果與討論:
圖3為固定頻率1Hz下,不同相對剛度和彈性產品的對比。由圖可知,大部分的樣品主要表現為彈性,相位角低于45°。然而,這些樣品表現出不同程度的剛度,如身體霜的剛度是身體乳的25倍,發膠的剛度幾乎是身體乳液的100倍。相反,淋浴霜主要表現為“類流體”行為,相位角接近90º,剛度相對較低,G*值僅為23Pa,而身體霜的G*約為2300Pa。

圖3 在25℃下,多種食物和個人護理產品G*與δ的關系圖
溫度對黃油特性影響很大,在低溫下油脂結晶,形成剛性、高彈性結構,而在室溫下,油脂基體更軟,彈性更弱,與身體霜和牙膏結構更接近。
表1 應力-應變曲線峰值分析結果
樣品 |
屈服應力(Pa) |
屈服應變(%) |
蛋黃醬 |
11.26 |
1.79 |
牙膏 |
1.86 |
0.057 |
身體霜 |
15.87 |
0.81 |
身體乳 |
2.24 |
2.63 |
沐浴露 |
10.18 |
27.22 |
發膠 |
11.12 |
0.15 |
黃油(5℃) |
34000 |
1.06 |
黃油(25℃) |
1.12 |
0.096 |
表1為一系列產品的屈服應力和屈服應變值。注意屈服應力是描述網絡結構破壞的初始應力。因為黏彈性流體(δ>45°)沒有網絡結構,這種情況下的屈服應力與開始明顯流動(剪切變?。r的應力相關。
對比身體霜和身體乳,很明顯,前者需要更高的應力來破壞結構。這在產品使用中很明顯,如身體霜流動需要更大的驅動力。身體乳的屈服應變值更大,剪切變稀前變形更多,表明其結構延展性更強。彈性占主導的蛋黃醬有著高的屈服應力和屈服應變值,反映出其在罐子里觀察到的堅韌質地。
雖然沐浴露的臨界應力和應變值較高,但與蛋黃醬不同,它不具有網絡結構 (δ>45º)。因此臨界值與材料在流動明顯增強前可承受的應力和應變有關。這有時與單纖維變形或產品拉絲有關。
黃油在冰點溫度有很高的屈服應力,所以它很難灑出;然而,在25℃,由于結晶油脂基體的熔融,其屈服應力明顯降低。有趣的是,正如更小的屈服應變值暗示的,在這種較高的溫度下,黃油的屈服應力較低,表明結構較為脆弱。
結論:
振幅掃描測試可以提供與結構性能相關的重要信息,如剛性、拉絲性、結構強度與脆性。通過測試這些系數,與材料的性能聯系,可以預測材料在小變形下的狀態和行為。這種技術對表征和比較材料性能很有用。
注意:
推薦測試使用錐板或平板夾具,后者適用于含有大粒子的分散液和乳液。有些材料還要求使用鋸齒狀或表面粗糙的夾具,以避免材料在夾具表面滑移。











































